Cтраница 1
Любое низкомолекулярное вещество способно образовывать как истинные, так и коллоидные растворы в зависимости от свойств дисперсионной среды. Так, хлористый натрий дает в воде истинный раствор, а лри растворении его в бензоле может получиться типичный коллоидный раствор. Полимеры, как и низкомолекулярные вещества, могут образовывать истинные или коллоидные растворы; это зависит от свойств растворителя, в котором они диспергируются. При самопроизвольном растворении полимеров образуются истинные растворы, устойчивые во времени и являющиеся термодинамически обратимыми системами. Однако присутствие в таких растворах больших молекул, по длине приближающихся к размерам коллоидных частиц ( К) - 5 - К) - 7 см), сообщает растворам полимеров ряд особенностей, характерных для лиофильных золей. [1]
Любое низкомолекулярное вещество способно образовывать как истинные, так и коллоидные растворы в зависимости от свойств дисперсионной среды. Так, хлористый натрий дает в воде истинный раствор, а при растворении его в бензоле может получиться типичный коллоидный раствор. Полимеры, как и низкомолекулярные вещества, могут образовывать истинные или коллоидные растворы; это зависит от свойств растворителя, в котором они диспергируются. При самопроизвольном растворении полимеров образуются истинные растворы, устойчивые во времени и являющиеся термодинамически обратимыми системами. Однако присутствие в таких растворах больших молекул, по длине приближающихся к размерам коллоидных частиц ( 10 - 5 - 10 - 7 см), сообщает растворам полимеров ряд особенностей, характерных для лиофильных золей. [2]
Свойства полимеров, как и любых низкомолекулярных веществ, определяются не только природой атомов, входящих в состав молекулы, и взаимным расположением последних в пространстве, но и расстояниями между ними, от которых зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и подвижность элементов структуры. Наличие расстояний между молекулами приводит к тому, что часть объема тела остается незанятой его массой. Эта часть получила название свободного объема вещества - в противоположность занятому, или собственному, объему Vw ( или Усоб) самих молекул. [3]
Взаимное перемешивание молекул полимера и растворителя всегда протекает с уменьшением свободной энергии и термодинамически не отличается от процесса растворения любого низкомолекулярного вещества. [4]
Взаимное перемешивание молекул полимера и растворителя всегда протекает с уменьшением свободной энергии н термодинамически не отличается от процесса растворения любого низкомолекулярного вещества. Необходимо только учитывать, что энтропия смешения длинных гибких молекул полимера с малыми молекулами растворителя отличается от идеальной энтропии смешения и тем больше, чем более гибкой является молекула полимера. Причина этого различия состоит в том, что вследствие гибкости отдельные части цепных молекул движутся в растворе с известной независимостью и поэтому каждая длинная макромолекула эквивалентна нескольким малым. [5]
Любое низкомолекулярное вещество состоит из молекул одинакового состава. Поэтому достаточно одной молекулярной массы. Любой полимер представляет собой смесь макромолекул различной длины, т.е. различной молекулярной массы. Я приведу простую аналогию: вам нужно охарактеризовать какой-нибудь порошкообразный материал, будь - то песок, соль или мука. Все ли частицы имеют одинаковые размеры. [6]
Твердые тела, имеющие высокоразвитую поверхность, являются пористыми адсорбентами, поэтому для их изучения целесообразно использовать адсорбционные методы. Эти методы хорошо разработаны и позволяют получать такие параметры пористой структуры, как удельная площадь поверхности, распределение пор по размерам, удельный объем пор и др. Однако использование классического метода адсорбции из паровой фазы оказывается неэффективным и часто не пригодным для изучения пористой структуры полимеров, деформированных в ААС. Это объясняется тем, что для исследования методом адсорбции из паровой фазы образец твердого тела должен быть полностью освобожден от любых низкомолекулярных веществ, адсорбированных на его поверхности. Это предполагает полное удаление адсорбционно-активной жидкости из пористой структуры полимера, что неизбежно должно привести к структурным перестройкам. Более того, и эту образующуюся при удалении жидкости структуру полимера нельзя исследовать при помощи адсорбции газов, так как адсорбция любого газа приводит к пептизации структурных элементов и, следовательно, к новым структурным перестройкам. [7]
![]() |
Рентгенограмма образца ПЭТФ. [8] |
Таким образом, представленные данные свидетельствуют о принципиальной возможности проведения химических реакций непосредственно в пористой структуре полимера, деформированного в ААС. Интересно, что в то время как процессы фазового разделения, происходящие в полимерной матрице при выделении низкомолекулярного компонента из раствора или расплава, приводят к возникновению текстуры, фазовое разделение, происходящее при химическом превращении, приводит к его полной разориентации. Конечный продукт, полученный в результате описанных выше химических превращений, представляет собой ориентированную пленку ПЭТФ, содержащую более 15 % ( масс.) металлического серебра в чрезвычайно тонкодисперсном, коллоидном состоянии, равномерно распределенного во всем объеме полимера. Очевидно, что получить такую металлополимерную композицию каким-либо другим способом является весьма сложной и трудоемкой задачей. Описанный выше эксперимент показывает принципиальную возможность получения полимерных композиций, содержащих практически любые низкомолекулярные вещества. Действительно, если низкомолекулярный компонент невозможно ввести в полимер непосредственно из жидкой фазы в процессе деформации, существует возможность его внедрения в структуру полимера в результате химических превращений. [9]