С-полоса
Cтраница 3
Как указывалось, при исследовании особенностей спектров смешанных кристаллов дейтеробензолов была установлена монотонная зависимость величины расщепления чисто электронного перехода данной составляющей смеси от концентрации. Другая особенность была найдена в относительной интенсивности а - и с-полос для разных составляющих смеси. Установлено, что для достаточно удаленной от уровня растворителя примеси, даже в том случае, когда их концентрация значительна и наблюдается экситонное расщепление, относительная интенсивность а - и с-полос близка к величине, обусловленной моделью ориентированного газа, и совпадает с поляризационным отношением в спектре такого же сечения чистого кристалла без примеси. [31]
Другой пример: группы С С и С С имеют одинаковую приведенную массу, но сила связи между атомами углерода у них различна. Валентные колебания СС проявляются в ИК спектре полосой в области 2100 см 1, а колебания С С-полосой в области 1680 - 1620 см-1, что объясняется уменьшением силы связи. [32]
Соотношение между хиральностью и знаком эффекта Коттона применимо икп - - п - икя - л - полосам поглощения. В то время как первые исследования ДОВ [18, 26] а, р-ненасыщенных кетонов были ограничены п - я - об-ластью, недавние усовершенствования техники спектрополяриметрических приборов позволили дойти [87] до очень интенсивной / С-полосы. Для иллюстрации на рис. 19 приведена кривая ДОВ умбеллулона ( XXII), полученная путем измерения на спектрополяриметре фирмы Bendix-Ericsson. На кривой отчетливо заметны положительный эффект Коттона, связанный с п - п - пере-ходом, и сильный отрицательный эффект Коттона, обусловленный я - - л - пере-ходом. Угол закручивания в неплоском а р-ненасыщенном карбонильном хромофоре определяет степень сходства такого вещества с внутренне диссим-метричным хромофором. [33]
Затем уже образовавшиеся С-центры разрушаются нагреванием до 100 и освещением в С-полосе. После охлаждения до комнатной температуры кристалл освещается в / - полосе. В результате начинается новая кривая формирования С-полосы, имеющая такой же наклон, как наклон кривой / в точке ее обрыва ( кривая / /, фиг. [34]
Как указывалось, при исследовании особенностей спектров смешанных кристаллов дейтеробензолов была установлена монотонная зависимость величины расщепления чисто электронного перехода данной составляющей смеси от концентрации. Другая особенность была найдена в относительной интенсивности а - и с-полос для разных составляющих смеси. Установлено, что для достаточно удаленной от уровня растворителя примеси, даже в том случае, когда их концентрация значительна и наблюдается экситонное расщепление, относительная интенсивность а - и с-полос близка к величине, обусловленной моделью ориентированного газа, и совпадает с поляризационным отношением в спектре такого же сечения чистого кристалла без примеси. [35]
Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения: К и R. Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1 3 - Диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос п - - я - переходов всех этих хромофоров. С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогцчной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [36]
 |
К примеру 4. [37] |
Поскольку, соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а. Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к Е - и 5-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем / С-полоса самого стирола ( см. ПИ IB) и более длинно-вщлновая и более интенсивная. [38]
 |
К примеру 4. [39] |
Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и ( или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к Е - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем / С-полоса самого стирола ( см. ПИ IB) и более длинноволновая и более интенсивная. [40]
 |
К примеру 1. [41] |
Характеристики первых двух полос позволяют отнести их соответственно к Е - и fi - полосам бензольного хромофора. Таким образом, установлено присутствие двух изолированных хромофоров - бензольного и карбонильного. Гипотеза их сопряженного, расположения несостоятельна не только потому, что она не находит подтверждения в характеристиках наблюдаемых В - и Я-полос, но прежде всего из-за отсутствия интенсивной ( lg е 4) / С-полосы в области 240 нм, характерной для бен-зальдегида или ацетофенона. [42]
 |
К примеру 1. [43] |
Характеристики первых двух полос позволяют отнести их соответственно к Е - и Б - полосам бензольного хромофора. Параметры длинноволновой полосы позволяют связать ее происхождение с п - я - пере-ходом ( / - полоса) в изолированном карбонильном хромофоре и тем самым обнаружить присутствие в молекуле альдегидной или кетонной функции, с которой, в свою, очередь, может быть соотнесен пятый элемент ФН молекулы. Таким образом, установлено присутствие двух изолированных хромофоров - бензольного и карбонильного. Гипотеза их сопряженного расположения несостоятельна не только потому, что она не находит подтверждения в характеристиках наблюдаемых В - и R-полос, но прежде всего из-за отсутствия интенсивной ( lg е 4) / С-полосы в области 240 нм, характерной для бен-зальдегида или ацетофенона. [44]
 |
Влияние растворителей на УФ-спектр окиси мезитила. [45] |
Страницы: 1 2 3 4