Cтраница 1
Передвижение растворенного анализируемого вещества к электродам при прохождении тока осуществляется с помощью диффузии, скорость которой практически равна концентрации вещества в массе раствора. [1]
В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [2]
Если же хотят выяснить влияние природы неподвижной фазы на газо-хроматографическое разделение, то следует использовать коэффициенты активности, которые важны особенно тогда, когда разделяемые соединения имеют одинаковые или близкие между собой температуры кипения и, следовательно, соотношение давлений пара почти не оказывает влияния на соот-лошение между величинами удерживания. В этих случаях коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует вкратце рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее пригодной неподвижной фазы. [3]
Положение с целлюлозой более сложное. Обычно-ее в основном рассматривают как распределяющую среду, поскольку структура целлюлозы такова, что удерживает микроскопические скопления воды, в которых может распределяться растворенное анализируемое вещество. Однако целлюлоза функционирует также и как адсорбент, что следует учитывать при рассмотрении любых возможных схем удерживания. Обычно целлюлозу применяют для хроматографического-разделения сильно полярных веществ, которые претерпевают необратимую адсорбцию на более активных средах, таких как оксиды кремния и алюминия. Для разделения подобных веществ бумажная хроматография применялась даже после того, как было доказано преимущество тонкослойной хроматографии для большинства других разделений. Пластинки в тонкослойной хроматографии можно покрыть слоями микрокристаллической целлюлозы, которая напоминает по свойствам бумагу, но в то же время обеспечивает высокую скорость разделения. [4]
Для исследования влияния природы неподвижной фазы на хроматографическое разделение необходимо использовать в опытах два соединения с одинаковыми или близкими температурами кипения. В этом случае вклад отношения давлений паров этих соединений в правую часть уравнения ( 2) будет пренебрежимо малым, и соотношение величин удерживания будет зависеть только от отношения коэффициентов активности. В данной ситуации коэффициенты активности количественно выражают взаимодействие между молекулами растворенных анализируемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Между этими молекулами действуют определенные силы притяжения, которые следует рассмотреть ввиду их значения для выбора наиболее подходящей неподвижной фазы. По сравнению с этими силами взаимодействия форма и размер молекул, помимо некоторых исключений, оказывают лишь второстепенное влияние. [5]
Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизационном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около 10 - 13 г / с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым этот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [6]
Размеры пор являются важной характеристикой носителя, влияющей на эффективность разделения [8]; правда, оптимальные размеры пор еще не установлены, однако наилучшие параметры имеют носители, у которых большая часть пор имеет диаметр от 0 5 - 10 - 3 до 1 5 - 10 - 3 мм. При пропитке большая часть неподвижной фазы поглощается тонкой пористой структурой, а остальную поверхность покрывает тонкая пленка жидкости. Носитель выглядит сухим, но эффективность разделения оказывается хорошей. Эффективность разделения значительно ухудшается, если диаметр большинства пор превышает 1 5 - 10 - 3 мм или если вносится слишком большое количество жидкой фазы, которая в этом случае заполняет также и большие поры. Эти большие масляные лужи вследствие своей глубины имеют меньшее отношение поверхность / объем, чем более узкие поры, поэтому растворенное анализируемое вещество из-за диффузии дольше находится в жидкости. В результате этого пики на хроматограммах уширяются, а эффективность разделения падает. Таким образом, поверхность носителя с преимущественно широкими порами плохо пропитывается неподвижной жидкой фазой. Однако слишком тонкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве носителя, так как для слишком узких длинных пор ( диаметр от 0 25 до 1 0 - 10 - 5 мм), заполненных неподвижной жидкой фазой, также характерно неблагоприятное отношение поверхности к объему ( очень маленькое), что замедляет массообмен и ухудшает эффективность разделения. [7]