Графитированная сажа
Cтраница 4
На поверхности графитированной сажи делятся также и галоидные производные алифатических углеводородов. Разделение происходит не в соответствии с температурами кипения, сильнее удерживаются более тяжелые молекулы, несмотря на то, что их температуры кипения ниже. [47]
Такое поведение графитированной сажи при разделении на ней структурных и геометрических пространственных изомеров представлялось заманчивым для разделения терпенов, сильно различающихся по геометрической структуре и мало по своим физическим свойствам, что затрудняет их разделение методом газо-жидкостной хроматографии. [49]
 |
Хроматограмма многоядерных ароматических углеводородов в. [50] |
Большая селективность графитированной сажи при разделении геометрических изомеров позволяет использовать колонки небольшой длины. В / г-положении отсутствует поворот бензольных ядер относительно друг друга [226], поэтому ге-терфенил выходит из колонки с графитированной сажей последним. В о - и ж-по-ложениях, по-видимому, существует возможность некоторого поворота циклов, поэтому м - и о-терфенилы хорошо отделяются от / г-терфенила. [51]
 |
Хроматограмма многоядерных ароматических углеводородов в режиме программирования температуры со скоростью 2 град. мин на колонке 240 х 0 3 см с 20 % LiCl на хромосорбе Р. [52] |
Большая селективность графитированной сажи при разделении геометрических изомеров позволяет использовать колонки небольшой длины. В тг-положении отсутствует поворот бензольных ядер относительно друг друга [226], поэтому ге-терфенил выходит из колонки с графитированной сажей последним. [53]
Поскольку поверхность графитированной сажи ограничена базисными графитовыми плоскостями, можно заключить, что кислотные группы связаны только с периферическими атомами углерода каждого слоя. По данным работы [60], окислению в первую очередь подвергаются краевые углеродные атомы. Наиболее стабильную связь атомный кислород, фтор и водород образуют с центром боковой С-С - связи. Напротив, для физической и химической адсорбции О2, атомов углерода и азота наиболее благоприятна середина углеродного цикла. [54]
В случае графитированной сажи влияние поверхностных окислов исключено, и мы можем сравнить теплоту адсорбции гексана на чистом графите с теплотой его адсорбции на кварце и силикагеле, например, при заполнении 50 % поверхности. [56]
Адсорбционные свойства графитированных саж практически полностью определяются свойствами систем адсорбат - базисная грань графита. Адсорбция молекул любой электронной структуры происходит на графитированных термических сажах неспецифически и определяется в основном геометрией молекулы и поляризуемостью ее звеньев. Особую роль играет здесь число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью адсорбентов. Поэтому энергия адсорбции и определяемые с помощью газовой хроматографии удерживаемые объемы зависят от геометрической структуры молекул. [57]
Адсорбционное модифицирование графитированных сажи кремнеземов с ( успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров ( атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в - плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [58]
Поэтому на графитированной саже л1 - ксилол выходит значительно раньше п - и о-ксилолов. Бензольные кольца п - и о-ксилолов при наиболее благоприятной ориентации контактируют с базисной плоскостью графита одинаковым числом атомов углерода кольца. Следует отметить практически полное разделение л -, и смеси о - и и-изомеров на этой колонке с эффективностью всего только в 2000 теоретических тарелок, тогда как для такого же разделения на капиллярной колонке со скваланом необходимо не менее 70 000 теоретических тарелок. [59]
Поэтому на графитированной саже ж-ксилол выходит значительно раньше п - и о-ксилолов. Бензольные кольца п - и о-ксилолов при наиболее благоприятной ориентации контактируют с базисной плоскостью графита одинаковым числом атомов углерода кольца. Следует отметить практически полное разделение м - и смеси о - и n - изомеров на этой колонке с эффективностью всего только в 2000 теоретических тарелок, тогда как для такого же разделения на капиллярной колонке со скваланом необходимо не менее 70 000 теоретических тарелок. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5