Cтраница 3
Детальное отнесение различных форм колебаний, дающих эти характеристические полосы, было выполнено Шеппардом и Сазерлендом [34] и Шеппардом и Симпсоном [47], а Торкингтон [45] дал математическую трактовку связи наблюдаемых смещений частот с электроотрицательностью других заместителей при атоме углерода. [31]
При рассмотрении диффузии небольших частиц в растворителе, состоящем из больших или соизмеримых с ними молекул, Сазерленд предположил, что частицы растворенного вещества проникают через полости, существующие между молекулами растворителя. [32]
Так как для более мелких частиц инерционные силы недостаточно велики для преодоления вязких сил, возникших при утоньшении пленки, а частицы к пузырьку все-таки прилипают, Сазерленд и Уорк [20] выдвигают гипотезу о наличии сил притяжения между поверхностями пузырька и минеральной частицы с радиусом действия, намного превышающим толщину граничных фаз у этих поверхностей. [33]
Рассмотрим только самые последние работы. Стюарт и Сазерленд 11965 ], тщательно исследовав ряд алифатических спиртов, пришли к выводу, что для разбавленного раствора vb находится в интервале 1200 - 1330 см-1. С другой стороны, они обнаружили в спектре чистых спиртов широкую полосу, характерную для полимеров, которая из-за своей диффузности не была замечена в более ранних работах. Ширина же этой полосы увеличивается примерно до 200 см-1. Стюарт и Сазерленд приходят к выводу, что влияние Н - связи на деформационное колебание группы О - Н крайне сложно, а пространственные эффекты, вращательная изомерия и взаимодействие с деформационными колебаниями С - Н могут еще больше запутать картину. Проанализировав спектры дейтери-рованных спиртов, эти авторы указали, что колебанию vb должны соответствовать две полосы. [34]
Девис и Сазерленд [3] предположили, что внепло-скостные деформационные колебания гидроксила карбоксильной группы у низших жирных кислот могут проявляться вблизи 935 см-1. Шрив и др. [10] обнаружили сильную полосу поглощения в интервале 939 - 926 смг1 в спектрах ряда жирных кислот с длинной цепью, которая исчезает при этерификации и может быть, по их мнению, отнесена к колебаниям гидроксила. [35]
Рост полимера заканчивается потерей протона и образованием двойной связи в том месте, которое было растущим концом полимерной цепи. Это было установлено Дейнтоном и Сазерлендом [112] для низкомолекулярных полимеров изобутилена с помощью исследования их инфракрасных спектров. [36]
Радиус l / zO при Гоо соответствует радиусу несжимаемого шара, который притягивает такой же шар. Значения / 2Тсх, рассчитанные по уравнению Сазерленда ( 1893), оказываются меньше среднего расстояния между молекулами жидкости, вычисленного из данных по плотности. [37]
Данные Копша для аргона при температурах ниже 0 С не согласуются с этим уравнением, но данные других авторов для более высоких температур воспроизводятся довольно хорошо. Для брома оно, безусловно, предпочтительное уравнения Сазерленда, по которому Гэнкин получил приведенные в скобках результаты. [38]
![]() |
Быстрый метод перемещения визирных движков в новое положение. Как только световое перо увидит их, движки заменяются перекрестьем г новом положении. [39] |
После этого слежение идет обычным образом. Такая техника макания пера в чернила впервые применена Сазерлендом ъ систем Sketchpad. Она вполне удобна, несмотря на то, что часто желательно поместить перекрестье е: на самом элементе изображения, а рядом с ним. [40]
Рассмотрим задачу об отсечении произвольного многоугольника по границе заданного выпуклого многоугольника. Одним из наиболее простых алгоритмов для решения этой задачи является алгоритм Сазерленда - Ходжмана, который мы и рассмотрим. [41]
![]() |
Треугольные графы. [42] |
Сазерленда в 1966 г. Он показал, что применение алгебры токов и ЧСАТ к распаду п дает очень небольшое значение скорости распада ( в действительности это значение обращается в нуль в нефизическом пределе тя - - 0), что противоречит эксперименту. Позднее Адлер, Белл и Джакив осознали, какую важную роль играет аксиальная аномалия в парадоксе Сазерленда. Эту аномалию иногда называют аномалией Адлера - Белла - Джакива, или АБД-аномалией. Парадокс Сазерленда исчезает, если применить условие сокращения аномалий. [43]
С другой стороны, широко известным фактом является существование двух барьеров вращения в перекиси водорода. Барьер ( 7 ккал / молъ) обусловлен ван-дер-ваальсовым взаимодействием заместителей, а транс-барьер ( 1 1 ккал / молъ) Пенни и Сазерленд объясняли отталкиванием неподеленных пар электронов на кислородных атомах в торане-конформации молекулы перекиси. Однако формальное рассмотрение показывает, что если у элементов VI группы действительно одна из неподеленных электронных пар обладает такой симметрией, которая может способствовать возникновению неэквивалентных положений при вращении, то у элементов V группы имеется лишь одна неподеленная пара электронов, но и та сферически симметрична, так что нет оснований для возникновения связевого барьера. [44]
Как и в случае наличия свободных групп ОН метод дейтерирования весьма полезен при идентификации связанных групп и изучении процессов образования водородной связи; для этих целей его применяли Роуэн и Плайлер [66], Шеппард [116], Сазерленд [125] и, многие другие исследователи. [45]