Cтраница 4
При этом более сильно адсорбирующиеся вещества отстают в своем движении от слабо адсорбирующихся; так происходит их разделение. [46]
По мере увеличения концентрации адсорбирующегося вещества в растворе потенциалы пиков десорбции удаляются от точки нулевого заряда. С ростом концентрации адсорбирующегося органического вещества емкость двойного слоя между пиками десорбции понижается. [47]
Таким образом, количество адсорбирующегося вещества пропорционально давлению в первой степени при низких давлениях, в дробной степени - при средних давлениях и достигает предельного значения при высоких давлениях. Чем адсорбируемость вещества больше, тем больше значение Ь и тем при меньшем давлении достигается предельная адсорбция. [48]
Если скорость переноса массы адсорбирующегося вещества от внешней поверхности зерна адсорбента по системе пор к его центру - намного меньше скорости внешнего массопереноса, то общая скорость адсорбции растворенного вещества определяется скрррстью миграции его внутри зерна адсорбента. Такая кинетика массопереноса / называется, внутридиффузирннои. Диффузия молекул растворенного вещества в широких, порах адсорбента принципиально не отличается от диффузии в растворе. Следовательно значение коэффициента диффузии DH в таких широких ( транспортных) порах и в растворе должно быть одинаковым. Тем Не менее, вычислить скорость диффузии растворенного ве-щестра транспортных порах адсорбента по значению DM невозможно, поскольку неизвестна действительная длина пути молекулы в каналах макро - и широких мезопор. Во всяком случае ясно, что o ta значительно больше радиуса зерна адсорбента. [49]
Если скорость переноса массы адсорбирующегося вещества от внешней поверхности зерна адсорбента по системе пор к его центру намного меньше скорости внешнего массопереноса, то общая скорость адсорбции растворенного вещества определяется скоростью миграции его внутри зерна адсорбента. Такая кинетика массопереноса называется внутридиффузионной. Диффузия молекул растворенного вещества в широких порах адсорбента принципиально не отличается от диффузии в растворе. Следовательно значение коэффициента диффузии DM в таких широких ( транспортных) порах и в растворе должно быть одинаковым. Тем не менее, вычислить скорость диффузии растворенного вещества в транспортных порах адсорбента по значению DM невозможно, поскольку неизвестна действительная длина пути молекулы в каналах макро - и широких мезопор. Во всяком случае ясно, что она значительно больше радиуса зерна адсорбента. [50]
Относительно наиболее сильное действие адсорбирующегося вещества наблюдается в области весьма малых концентраций. Как предел текучести, так и коэффициент упрочнения достигают минимального значения при С 0 2 / 0 и при дальнейшем повышении концентрации вновь увеличиваются, что в той или иной степени связано с агрегированием молекул поверхностно-активного вещества в углеводородной среде за счет связи, возникающей между их полярными группами. [51]
Изучение нового упрочняющего действия адсорбирующихся веществ проводилось при деформации поверхностного слоя металла в процессе незатухающих ( вынужденных) колебаний тяжелого маятника ( весом 24 кГ), типа маятника 75 - Кузнецова, производившихся всегда с одинаковой амплитудой и в одной плоскости. [52]
![]() |
Кривые зависимости величины. [53] |
Относительно наиболее сильное действие адсорбирующегося вещества наблюдается в области весьма малых концентраций. Как предел текучести, так и коэффициент упрочнения достигают минимального значения при с 0 2 % и при дальнейшем повышении концентрации вновь увеличиваются, что в той или иной степени связано с агрегированием молекул поверхностно-активного вещества в углеводородной среде за счет связи, возникающей между их полярными группами. [54]
Изменения в поверхностной плотности адсорбирующегося вещества, вызываемые конвективным переносом его при движении поверхности, должны частично выравниваться за счет диффузии вещества из объема раствора. В результате торможение тангенциальных движений органическим веществом должно быть пропорционально Га / с, где Г - адсорбция; с - объемная концентрация органического вещества. Поскольку при увеличении молекулярной массы в гомологических рядах адсорбируемость растет согласно правилу Траубе при удлинении цепи на одну группу СН2 приблизительно в три раза, то торможение максимума органическим веществом должно расти не в 3, а в 329 раз. Поэтому одинаковый эффект торможения должен получаться для вещества с более двойной цепью при девятикратном разбавлении, что и наблюдается на опыте. [55]
![]() |
Движение потоков ртути внутри капли, вызывающее появление полярографических максимумов 2-го рода ( а, и форма полярограммы при наличии максимума 2-го рода ( б. [56] |
Изменения в поверхностной плотности адсорбирующегося вещества, вызываемые конвективным переносом его при движении поверхности, должны частично выравниваться за счет дифч узии вещества из объема раствора. В результате торможение тангенциальных движений органическим веществом должно быть пропорционально Г2 / с, где Г - адсорбция; с - объемная концентрация органического вещества. Поскольку при увеличении молекулярного веса в гомологических рядах адсор-бируемость растет согласно правилу Траубе при удлинении цепи на одну группу СН2 приблизительно в три раза, то торможение максимумов органическим веществом должно расти не в 3, а в З2 9 раз. [57]
Изменения в поверхностной плотности адсорбирующегося вещества, вызываемые конвективным переносом его при движении поверхности, должны частично выравниваться за счет диффузии вещества из объема раствора. В результате торможение тангенциальных движений органическим веществом должно быть пропорционально Га / с, где Г - адсорбция; с - объемная концентрация органического вещества. Поскольку при увеличении молекулярной массы в гомологических рядах адсорбируемость растет согласно правилу Траубе при удлинении цепи на одну группу СН2 приблизительно в три раза, то торможение максимума органическим веществом должно расти не в 3, а в 329 раз. Поэтому одинаковый эффект торможения должен получаться для вещества с более двойной цепью при девятикратном разбавлении, что и наблюдается на опыте. [58]
По мере увеличения концентрации адсорбирующегося вещества в растворе потенциалы пиков десорбции удаляются от точки нулевого заряда. С ростом концентрации адсорбирующегося органического вещества емкость двойного слоя между пиками десорбции понижается. [59]
В присутствии достаточно сильно адсорбирующихся веществ, как показал М. А. Лопшарев, вся поверхность оказывается уже заполненной адсорбированными молекулами и при элоктроосаждснии ионам приходится проходить через адсорбционный слой. При этом наблюдается резкое повышение поляризации или даже снижение предельного тока до значения, которое определяется уже но диффузией в объеме, а скоростью проникновения разря. [60]