Cтраница 2
Вычисленные значения потенциала сурьмяного электрода наносят на график, причем по оси абсцисс откладывается значение рН буферных растворов, а по оси ординат - соответствующее значение потенциалов сурьмяного электрода. [16]
Поскольку переход валентности ( обозначенный в столбце Реакция) протекает в виде нескольких ноли, соответствующих различным формам деполяризатора ( или продукта), он указан в виде соответствующих значений потенциалов полуволны, соединенных стрелкой. Если значения потенциалов полуволн относятся к анодно-катодным волнам, то в столбце Реакция приводится обозначение обратимого перехода ( t) обоих валентных состояний. [17]
Так как г не выражается в явном виде через W, то при расчетах по формуле ( 2 - 6 - 20) следует задавать вначале г, находить из ( 2 - 6 - 16) соответствующее значение W и таким образом получать соответствующее значение потенциала переноса в заданной плоскости. [18]
Так как 2 не выражается в явном виде через W, то при расчетах по формуле ( 2 - 5 - 20) следует задавать вначале 2, находить из ( 2 - 6 - 16) соответствующее значение W и таким образом получать соответствующее значение потенциала переноса в заданной плоскости. [19]
Если в растворе имеются способные восстанавливаться ионы, то при достижении определенного потенциала, соответствующего началу восстановления этих ионов, происходит резкое увеличение тока в растворе между электродами. Соответствующее значение потенциала называется потенциалом выделения данного иона. С момента начала выделения определенных ионов раствор около поверхности поляризующегося электрода быстро обедняется этими ионами. Наступает момент, когда концентрация восстанавливающихся ионов у поверхности электрода становится равной нулю, в то время как в глубине раствора она остается практически постоянной. Новые количества ионов диффундируют к поверхности электрода. Скорость диффузии пропорциональна разности концентраций, а поскольку концентрация у поверхности электрода равна нулю, то скорость определяется концентрацией восстанавливающихся ионов в глубине раствора. [20]
В первом столбце табл. 6 указаны отсчеты бюретки вблизи скачков они всегда отличаются один от другого на одну каплю титрующего рас твора. Второй столбец содержит соответствующие значения потенциала так как дело идет не об абсолютных значениях напряжения, то при ком пенсационном измерении пользуются непосредственно отсчитанной длиной проволоки в миллиметрах или при применении гальванометра, в каче стве вольтметра - отклонением в делениях шкалы без предварительного пе ресчета в милливольты. В третьем столбце приведены разности последова тельных отсчетов напряжений, то-есть изменения потенциала на одн; каплю реагента; они дают три максимума, по которым можно определить тр: скачка. [21]
Радикальным способом повышения отношения сигнал / шум в вольтамперометрии является электрохимическое концентрирование определяемого вещества. Для этих целей удобно выделять определяемый компонент на поверхности индикаторного электрода электролитически, подобрав соответствующее значение потенциала электролиза, а также с помощью окислительно-восстановительных реакций или в результате адсорбции. Полученный концентрат затем может быть подвергнут электрохимическому превращению. Поскольку содержание определяемого вещества в концентрате на несколько порядков выше по сравнению с раствором, величина аналитического сигнала резко возрастает. [22]
Коррозионной диаграммой называют зависимость потенциалов анодных и катодных участков от величины тока коррозионной пары. При построении коррозионной диаграммы по оси абсцисс откладывают величину тока пары, а по оси ординат - соответствующие значения потенциалов анода и катода. [23]
Ранее в этой главе было найдено, что между рН раствора и потенциалом стеклянного мембранного электрода существует линейная зависимость. Поскольку большинство приборов, измеряющих рН, прокалибровано непосредственно в единицах рН, более просто при потенциомет-рических кислотно-основных титрованиях регистрировать рН в зависимости от объема прибавленного титранта, чем пересчитывать значения рН в соответствующие значения потенциалов. Применяя графический или расчетный метод обнаружения точки эквивалентности в потенциометрической кислотно-основной титриметрии, можно соответственно использовать ApH / AV и A2pH / AV2 или АУ / АрН, если строить кривую Грана. [24]
В процессе анодного окисления металлы могут переходить в пассивное состояние. Оно может быть вызвано появлением солевых пленок, например, за счет выпадения соли из пересыщенного прианодного слоя, рост концентрации в котором был вызван замедленным отводом продуктов ионизации анода, или за счет образования труднорастворимых солей, которые не переходят в растворенные комплексные ионы в связи с отсутствием достаточного количества лиганда. Возникновение их связано с достижением соответствующих значений потенциалов в результате смещения потенциала анода в электроположительную сторону. При переходе в пассивное состояние скорость растворения анода падает практически до нуля. [25]
Для ускорения и упрощения методики потенциометрического титрования, особенно в массовых и экспресс-анализах, применяют и другие способы индикации точки эквивалентности. Для осуществления такого титрования необходимо знать величину Езкв, которую вычисляют по приведенным выше уравнениям либо находят экспериментально. Установив Еэкв, титруют исследуемый раствор до достижения соответствующего значения потенциала индикаторного электрода. [26]
Как сообщалось выше, можно получать воду с электропроводностью 0 07 Q-QoM - l - см, однако даже в этом случае нужно принять некоторые меры, чтобы эта вода была пригодна для аналитических целей. Однажды автор пользовался водой, полученной с помощью смешанного ионообменного фильтра и имевшей указанную электропроводность, к которой было прибавлено известное микроколичество цинка; затем этот раствор после добавки подходящей щелочи был подвергнут полярографическому анализу. К нашему удивлению, ожидаемой волны на тюлярограмме при соответствующем значении потенциала полуволны не было обнаружено. После многих экспериментов мы нашли, что ничтожные следы органического вещества, присутствующего в воде, образовали комплексное соединение с цинком, в результате чего потенциал полуволны был сдвинут. Если бы мы не знали точно, что цинк присутствует, мы бы, конечно, не обнаружили его полуволну. [27]
В случае ионов переходных металлов различие в ЭСПЛ является полезным критерием при оценке влияния на окислительно-восстановительные потенциалы азотсодержащих лигандов типа аммиака и этилендиамина. По тем же причинам, что и в рассмотренном ранее примере с цианид-ионом, разница значений ЭСПЛ для Со ( II) и Со ( III) позволяет предположить, что для комплексов Со ( III) с аммиаком и этилендиамином будет наблюдаться сравнительно большая стабилизация, чем для акво-ионов. Эта стабилизация Со ( III) будет выражена менее отчетливо, чем для цианидных комплексов, но более явно, чем в случае комплексов с EDTA. Соответствующие значения потенциалов приведены ниже. [28]
Молекулы, однако, не являются просто геометрическими фигурами. Несмотря на то, что, в целом, молекулы электрически нейтральны, они благодаря специфическому распределению электронного ( отрицательного) заряда и положительного заряда ядер создают в пространстве вокруг себя сложное электростатическое поле. Это, вр-первых, может способствовать сближению реагирующих объектов или их отталкиванию и, во-вторых, деформировать электронные оболочки молекул ( эффект поляризации) так, что реакционные центры либо подготавливаются к реакции, либо, наоборот, изменяются так, что проведение реакции становится затруднительным либо вообще невозможным. Как известно, электростатические поля характеризуются соответствующими значениями потенциалов, которые могут иметь положительные и отрицательные области. При сближении молекул области их потенциалов начнут перекрываться. Из общих физических соображений ясно, что в том случае, когда молекулы сближаются так, что перекрываются области потенциалов одинакового знака, должно возникнуть отталкивание молекул друг от друга. Значит, такие, как иногда говорят, прицельные направления являются невыгодными. Конечно, если поля слабые, а кинетические энергии сближающихся молекул велики, то полевой фактор не запретит реакцию, но уменьшить ее вероятность и, значит, выход продукта в единицу времени ( скорость реакции) вполне может. [29]
Поляризующимся катодом могут быть капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый ( вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Неполяризующимся анодом служит донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества. Если в растворе имеется несколько деполяризаторов, на кривой возникает несколько волн при соответствующих значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени вольтамперной кривой является основным для последующей. [30]