Cтраница 3
Строго говоря, изменение напряжения на клеммах ячейки дает нам неточную величину напряжения разложения. Напряжение на клеммах складывается из разности потенциалов между анодом и катодом, а также из падения потенциала в растворе электролита. Нас же интересует лишь разница Еа - Ек, которая является напряжением разложения. Измеренное напряжение на клеммах отличается на величину iR, где R - сопротивление раствора электролита, a i-сила тока. Для устранения погрешности, связанной с омическим падением напряжения в электролитической ячейке, линейный участок кривой силы тока be экстраполируют до пересечения с осью абсцисс. При электролизе водных растворов кислородных кислот и щелочей на электродах протекают одни и те же реакции, и можно убедиться, что напряжение разложения не зависит от природы взятого раствора. Однако если вместо кислоты или щелочи используется нейтральный солевой раствор, например Na2SO4, то измеренное значение напряжения разложения превышает 1 67 в. Такое различие объясняется тем, что в нейтральном растворе становится заметным подкисление электролита возле анода и его подщелачивание у катода. [31]