Cтраница 1
Дальнейшее сближение молекул невозможно, так как этому начинают препятствовать возникающие огромные силы электростатического отталкивания. Таким образом Ъ учитывает как собственный объем молекул, так и силы отталкивания между ними при малых расстояниях. [1]
![]() |
Изменение интенсивности межмолекулярных сил притяжения и отталкивания, а также их результирующей в зависимости от расстояния между частицами. [2] |
При дальнейшем сближении молекул силы притяжения сначала быстро нарастают, а затем, начинают резко сказываться противоположные им силы отталкивания, которые при очень сильном сближении молекул могут достигать большой величины. Поэтому кривая R ( рис. IV-16), результирующая указанные силы, первоначально повышается, достигая некоторого максимума, после которого резко падает. [3]
![]() |
Общин характер зависимости потенциальной энергии взаимодействия молекул от расстояния между ними. [4] |
После прохождения минимума кривая потенциальной энергии резко взмывает вверх, чему соответствует резкое нарастание силы отталкивания при дальнейшем сближении молекул. [5]
Установим теперь примерный характер зависимости потенциальной энергии взаимодействия молекул Wn от расстояния между ними. Дальнейшее сближение молекул возможно только за счет работы, совершаемой против сил Ът-талкивания. [6]
В г, р-диаграмме это соответствует области уменьшения коэффициента сжимаемости с ростом давления. При дальнейшем сближении молекул проявляются силы отталкивания, препятствующие уменьшению объема газа. Поэтому уменьшение объема реального газа по сравнению с идеальным происходит медленнее, так что при очень высоких давлениях объем реального газа становится больше, чем идеального. Именно это является причиной наличия минимумов на изотермах в 2, р-диаграмме и дальнейшего возрастания коэффициента сжимаемости с ростом давления до значений больших, чем единица. [7]
В диаграмме z - р это соответствует области уменьшения коэффициента сжимаемости с ростом давления. При дальнейшем сближении молекул проявляются силы отталкивания, препятствующие уменьшению объема газа. [8]
В 2 / 7-диаграмме это соответствует области уменьшения коэффициента сжимаемости с ростом давления. При дальнейшем сближении молекул проявляются силы отталкивания, препятствующие уменьшению объема газа. Поэтому уменьшение объема реального газа по сравнению с идеальным происходит медленнее, так что при очень высоких давлениях объем реального газа становится больше, чем идеального. Именно это является причиной наличия минимумов на изотермах в 2, р-диаграммс и дальнейшего возрастания коэффициента сжимаемости с ростом давления до величин больших, чем единица. [9]
Как следует из опыта, раньше всего взаимодействие сказывается в изменении поляризации люминесценции, если опыт ведется в вязких растворах, дающих возможность возникновения поляризованной люминесценции. Это вполне естественно, так как характер поляризации излучения связан с наиболее тонкими свойствами энергетических состояний молекул. При дальнейшем сближении молекул между собой указанные выше возмущения энергетических уровней становятся столь значительными, что могут наступить изменения спектров, а также изменения выхода свечения, так как возмущения энергетических уровней и их стойкая деформация могут повести к увеличению вероятности безизлучательных переходов; равным образом возмущающие действия могут уменьшать стабильность электронных состояний и укорачивать длительности свечения. [10]
Точка минимума потенциальной кривой ( см. рис. 2) является точкой равновесия. В этой точке силы притяжения равны силам отталкивания и равнодействующая межмолекулярных сил равна нулю. При сближении молекул за счет сил притяжения потенциальная энергия системы непрерывно уменьшается и достигает минимального значения в точке равновесия. Дальнейшее сближение молекул будет происходить, если в точке равновесия они обладают достаточной кинетической энергией, чтобы преодолевать увеличивающееся противодействие сил отталкивания. При достаточно низкой температуре, когда кинетическая энергия системы невелика, молекулы будут колебаться около положения равновесия, что, в конечном счете, приведет к сцеплению отдельных молекул. [11]
Минимум потенциальной кривой ( см. рис. 16) является точкой равнове-сия. В этой точке силы притяжения равны силам отталкивания и равнодействующая межмолекулярных сил равна нулю. При сближении молекул под действием сил притяжения потенциальная энергия системы непрерывно уменьшается и достигает минимального значения в точке равновесия. Дальнейшее сближение молекул будет происходить, если в точке равновесия они имеют достаточную кинетическую энергию, чтобы преодолеть увеличивающееся противодействие силы отталкивания. При низкой температуре, когда кинетическая энергия системы невелика, молекулы будут колебаться около положения равновесия, что, в конечном счете, приведет к сцеплению отдельных молекул. [12]
![]() |
Изотермы углекислого газа ( pV - р. [13] |
Поскольку силы притяжения действуют в одном и том же направлении с внешним давлением и стремятся как бы дополнительно сжать газ, то поправка я ( внутреннее давление газа) в уравнении имеет знак плюс. Объем же самих молекул необходимо вычесть из общего объема газа. Как показал Ван-дер - Ваальс, поправка b равна учетверенному объему молекул и представляет собой тот предельный объем, до которого можно сжимать газ. Дальнейшее сближение молекул невозможно, так как этому препятствуют возникающие огромные силы электростатического отталкивания. [14]
![]() |
Изменение внутренней энергии молекул в процессе элементарного химического акта А В ч D E. [15] |