Cтраница 1
Определение энергии активации окислительного дегидрирования изоамиленов. [1] |
Вычисленные значения константы скорости для 300 и 330 равны 0 46 и 0 918 сек 1 соответственно. Это также указывает на то, что в исследованном диапазоне концентраций изоамиленов и при малых степенях превращения нелинейность изотермы и торможение продуктами не вносят существенных погрешностей в расчет, хотя предварительные опыты показали, что при больших превращениях этими эффектами пренебречь нельзя. [2]
Поэтому вычисленное значение константы скорости можно сравнить с любой из этих эмпирических формул. [3]
По вычисленным значениям констант скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации алкильных радикалов можно оценить их отношение ( или величину Д) и сравнить экспериментально и найденные расчетом значения А. [4]
В качестве причин таких расхождений между наблюдаемыми и вычисленными значениями констант скорости здесь могут быть рассмотрены четыре возможности. Во-первых, существует дезактивирующее действие других молекул, которое может играть некоторую роль, но это действие должно быть весьма незначительным ввиду почти инертной природы растворителя. [5]
Реакции гидролиза в водном растворе, катализирующиеся ионом водорода. [6] |
Из этих данных видно, насколько хорошо совпадают наблюдаемые и вычисленные значения констант скорости реакций гидролиза в водном растворе в том случае, когда катализатором служит водородный ион. В величины Е внесены поправки на вязкость, а константы скорости отнесены на единицу концентрации катализатора. [7]
Проверка уравнения ( 7 для. [8] |
Сопоставление величин абсолютных скоростей реакции, а также отмеченных выше свойств поверхностных соединений бутана и бутилена качественно согласуется с вычисленными значениями констант скоростей элементарных стадий. [9]
Как видно из рис. 6.3, экспериментальные кривые дегидрохлорирования ХБК удовлетворительно совпадают с расчетными. Вычисленные значения константы скорости реакции элиминирования НС1 из структур ( 2) и ( 3) ( табл. 6.9) в пределах ошибки опыта совпадают для образцов ХБК с различным содержанием хлора. [10]
Приближенный метод расчета является особенно удобным для случая бимолекулярных реакций. Несмотря на то что вычисленные значения констант скорости реакций содержат некоторую ошибку, с помощью этого метода можно правильно определить характер зависимости параметров полярографической волны от отдельных факторов ( tit с, k или К. Кроме того, относительная простота метода позволяет рассчитать ряд возможных ( для данных экспериментальных условий) схем реакции и, сравнивая полученные результаты с опытом, установить наиболее вероятный механизм реакции. Однако для вычисления значений констант скорости реакций необходимо использовать выражения, полученные на основании точного решения. [11]
Удовлетворительное наложение экспериментальных точек на расчетные кривые свидетельствует о верно вычисленных значениях констант скоростей образования алкилфенолов. Так как примененный метод анализа алкилатов ( разгонка) недостаточно точен, полученные кинетические данные характеризуют процесс алкилирования фенола только в первом приближении. [12]
Так как по уравнению ( XXXI) можно найти правильное значение энергии активации, то отсюда открывается возможность вычислить при помощи уравнения ( XXVII) константы скорости для таких мономолекулярных реакций, при которых активация; растворенного вещества вызывается молекулами растворителя например, для разложения озона в растворе в четыреххлористом углероде. Это уже очень близко к той энергии активации, которая получается в газовой фазе. Вычисленное значение константы скорости зависит от того, какое из уравнений - ( XXIII) или ( XXIV) - принята для числа столкновений Z, поэтому в табл. 42, которая взята из работы Мельвин-Юза ( 1933 г.), приведены результаты обоих способов вычисления. [13]