Cтраница 3
Керосино-газойлевые фракции прямой перегонки применяются как дизельное топливо, и в настоящее время они достаточно дефицитны. Практикуется применение в качестве сырья пиролиза нефтяных остатков, но широкое использование их для этой цели ограничено большими коксоотложениями, которые свойственны глубокому превращению смолистых веществ нефти. [31]
Остальное приходится главным образом на три элемента ( г е т е р о а т о м а) 2: кислород, азот и серу, входящие в состав органических соединений. Бензиновые фракции нефти практически не содержат кислород - и азотсодержащие соединения и, как правило, в их составе очень немного серасодержащих соединений. Керосиновые, дизельные и масляные фракции и гудрон с повышением температуры кипения ( а значит и с увеличением молекулярной массы) все больше обогащаются неуглеводородными гетероатомными соединениями. Особенно ими богаты смолистые вещества нефти. Основная часть ( до 95 %) соединений, содержащих гетероатомы, находится в смолистых веществах нефти. Структура этих сложных высокомолекулярных соединений не известна. По мнению многих авторов, низкомолекулярные соединения, содержащие гетероатомы, представляют собой осколки молекул смолистых веществ, образующиеся либо в природных условиях, либо во время сопутствующей анализу или фракционированию термообработки нефти. Ниже рассматриваются отдельно низкомолекулярные соединения, переходящие при разгонке в различные нефтяные фракции, смолистые вещества и минеральные компоненты нефти. [32]
Остальное приходится главным образом на три элемента ( г е т е р о а т о м а) 2: кислород, азот и серу, входящие в состав органических соединений. Бензиновые фракции нефти практически не содержат кислород - и азотсодержащие соединения и, как правило, в их составе очень немного серасодержащих соединений. Керосиновые, дизельные и масляные фракции и гудрон с повышением температуры кипения ( а значит и с увеличением молекулярной массы) все больше обогащаются неуглеводородными гетероатомными соединениями. Особенно ими богаты смолистые вещества нефти. Основная часть ( до 95 %) соединений, содержащих гетероатомы, находится в смолистых веществах нефти. Структура этих сложных высокомолекулярных соединений не известна. По мнению многих авторов, низкомолекулярные соединения, содержащие гетероатомы, представляют собой осколки молекул смолистых веществ, образующиеся либо в природных условиях, либо во время сопутствующей анализу или фракционированию термообработки нефти. Ниже рассматриваются отдельно низкомолекулярные соединения, переходящие при разгонке в различные нефтяные фракции, смолистые вещества и минеральные компоненты нефти. [33]
В этом случае представляется возможность распространения этой реакции и на образование трициклических ароматических углеводородов, не играющих, впрочем, такой роли в нефти, как углеводороды ряда нафталина. Самое образование гибридных-углеводородов приходится относить на ранние этапы превращения исходного органического вещества, причем нет необходимости допускать источником уже готовьте углеводородные системы, так как различные гетеросоединения в условиях контактного нефте-образования также могли бы дать сложные гибридные углеводороды. Постоянное содержание кислорода в высших нефтяных ароматических углеводородах может быть является унаследованным признаком органического исходного вещества, каким могли быть лигнин, различные стеариновые вещества, гуминовые кислоты и другие циклические компоненты растений. Подобные превращения едва ли мыслимы без образования также и высокополимери-зованных молекул, образующих первичные нефтяные смолы, близость которых именно к ароматическим углеводородам нефти давно уже была подмечена. На стадии превращения уже углеводородных полициклических систем в частности и гибридных углеводородов возможно образование смол другого типа, не содержащих гетерогенных элементов. Эти смолы, смешанные со смолами, о которых только что шла речь, и образуют природные смолистые компоненты нефтей. Это и дает основание рассматривать смолистые вещества нефти как отход нефтеобразовательного процесса, а вовсе не как продукт невероятного окисления нефти в недрах кислородом воздуха. Будучи отходом нефтеобразовательного процесса, смолы уже не могут образовать значительных количеств более просто построенных углеводородов, по крайней мере при низких температурах. [34]
Для разделения смолистых веществ в сравнительных целях применяется следующая методика. Сперва навеска нефти растворяется в легком бензине ( нефтяном эфире или пентане), не содержащем ароматических углеводородов. Количество нефтяного эфира должно быть не менее чем в 20 раз больше навески. При стоянии из раствора выпадает нерастворимая часть, так называемые асфаль-тены, которую можно отфильтровать и взвесить. В фильтрате оказываются все углеводороды нефти и часть смол, не осажденная нефтяным эфиром. После этого смолы из раствора поглощаются силикагелем, алюмогелем или активными глинами. Силикагель является более подходящим, потому что на холоду не вызывает существенных изменений в смолах. Поглотитель со смолами хорошо промывается нефтяным эфиром от захваченных углеводородных масел, после чего смолы могут быть вытеснены из силикагеля епиртобензолом. После испарения растворителя получаются так называемые нейтральные смолы, резко отличающиеся по свойствам от асфальтенов. Было установлено, что количество выделяющихся асфальтенов прямо связано с природой осадителя. Точно также для десорбции нейтральных смол с силикагеля пользуются не только спиртобензолом, но и другими растворителями, извлекающими дробные фракции смолистых веществ. При этом четкого, разделения, однако, не получается и выделенные фракции обладают переходящими признаками. Иногда различными растворителями обрабатываются уже выделенные спиртобензолом нейтральные смолы. Некоторые исследователи ошибочно приписывают этим аналитическим фракциям генетические взаимоотношения, что обычно заводит в тупик всю проблему генезиса смолистых веществ нефти. [35]