Cтраница 2
Но является ли пластичность пейсмекерного механизма единственным локусом пластичности. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо удерживать число и плотность генерируемых нейроном спайков постоянными и в этих условиях изучить динамику реакций в разных точках моторного поля. Поддерживание реакции достигается усилением деполяризующего тока, что позволяет компенсировать развитие привыкания пейсмекерного механизма. В этих условиях оказывается, что разные участки моторного поля ведут себя различным образом. Реакции на ноге при устойчивом числе спайков в разряде нейрона постепенно угасают, указывая на то, что привыкание развивается где-то между командным нейроном и моторной реакцией. Что же касается участка вблизи пневмостомы, то при поддержании устойчивого числа спайков в разряде моторная реакция не обнаруживает привыкания. [16]
Однако для столкновения молекул с химически активными атомами области неадиабатических переходов могут быть локализованы на сравнительно небольших расстояниях. Ясно, что существование областей сильной неадиабатической связи, лежащих до достижения системой потенциального барьера, перевал через который ведет к реакции, должно корректным образом учитываться при описании динамики реакции. [17]
Другой подход к определению функции распределения и, следовательно, константы скорости мономолекулярной реакции связан с решением основного кинетического уравнения. При записи этого уравнения не используется гипотеза сильных столкновений. Динамика реакции определяет скорость образования молекул в данном энергетическом состоянии, которая входит в основное кинетическое уравнение. [18]
Кроме экспериментального определения констант скорости элементарных химических процессов в ИХФ в лаборатории Е. Е. Никитина проводились и проводятся также теоретические расчеты констант. С 1959 г. были рассчитаны константы скорости диссоциации молекул хлора, брома и иода в атмосфере инертного газа, распада молекул 03, NO2C1, H202, H204, N2H4, константы скорости процессов 02 - - Аг 20 - - Аг и 03 О 30, N20 М N2 О М и N20 N. Изучалась также динамика гарпунных реакций Me - - Х2 МеХ - - X с определением сечений ( Me - атом щелочного металла, X - галоген) и распределения энергии в продуктах. [19]
Диффузионные процессы обязательны и при протекании окислительно-восстановительных реакций на ЭЙ. Поэтому большинство исследователей до сих пор рассматривают процессы на них с позиций диффузионной кинетики. Однако фактический материал по кинетике и динамике реакций на ЭЙ можно объяснить скорее с позиций теории химической кинетики, по крайней мере в области небольших температур ( ниже 50 С), а может быть, и при более высоких температурах. [20]
Ряд разделов книги дается в нетрадиционном для втузов изложении. Кинематика твердого тела основывается на теоремо Эйлера о мгновенном движении твердого тела, понимая под последним распределение скоростей точек движущегося тела в данный момент времени. Такое изложение позволяет не вводить при решетит задач динамики реакций идеальных связей, если последние не требуется определять. [21]
Во-вторых, предполагаемое при выводе формулы (11.1) разделение переменных вблизи критической поверхности, допускающее независимое рассмотрение движения системы по координате реакции, очень часто не выполняется. Пренебрежение этим приводит к особенно большим ошибкам при расчете туннельных поправок в рамках одномерного прохождения под барьером профиля пути реакции. В таких условиях корректный расчет х требует исследования динамики реакции вблизи критической поверхности. [22]
Выбор начальных условий в области переходного состояния и движение вдоль координаты реакции приводят к быстрому распаду, а движение происходит в ограниченной области конфигурационного пространства. Такой подход, к сожалению, не позволяет анализировать динамику реакции во всем конфигурационном пространстве. Такая аппроксимация дает возможность гибко варьировать ППЭ, сохраняя ее значения в опорных точках, и, следовательно, получать детальную информацию о влиянии ППЭ на динамику и кинетику реакции. [23]
Установка для гидрирования описана во многих работах. Она представляет собой измененный и усовершенствованный прибор Сивертса, который состоит из кварцевого реактора с образцом, нагреваемым в печи, системы откачки и системы подачи водорода. Реактор соединен с ртутным манометром, по которому определяют характер и динамику реакции гидрирования. [24]
Первоначальный интерес к колебательному возбуждению в химических реакциях был обусловлен новизной самого явления. Главная цель исследований, проводимых в настоящее время, заключается в определении детальных распределений по различным энергетическим состояниям возбужденных молекул, в измерении доли теплоты реакции, приходящейся на колебательное возбуждение, и, наконец, в изучении дальнейших превращений возбужденных молекул. Полученные данные используются при построении поверхностей потенциальной энергии, которые в свою очередь необходимы для расчетов динамики реакций. Коротко говоря, эти исследования занимают все большее место в химической кинетике. [25]
Изучение кинетики и механизма инактивации ферментов составляет одну из задач биокинетики. Выше рассмотрены закономерности инактивации ферментов, в которых концентрация субстрата постоянна, не является переменной величиной. Однако в большинстве случаев в процессе протекания ферментативной реакции в закрытых системах весьма существенное влияние на динамику реакции оказывает истощение системы по субстрату. [26]
Эта корреляция, совместно с ранее обсуждавшимся соотношением между энергией активации и теплотой реакции ( см. § 10), устанавливает связь между теплотой реакции и положением активационного барьера, позволяя, таким образом, сделать некоторые качественные заключения о зависимости сечения реакции от поступательной и колебательной энергии молекул в ряду однотипных реакций обмена. Для экзотермических реакций наиболее эффективной в преодолении активационного барьера должна быть поступательная энергия молекул, а для эндотермических - колебательная. Разумеется, в таком общем виде это утверждение справедливо лишь качественно, и от него возможны отступления, обусловленные конкретными особенностями динамики реакции. [27]
Разная скорость привыкания и фасилитации их разных компонентов указывает, что в разных синапсах динамика привыкания различна. Привыкание и фасилитация имеют место и тогда, когда ВПСП вызывает ПД. Динамика реакции в этом случае развертывается следующим образом. Сначала в связи с уменьшением амплитуды и длительности ВПСП область превышения порога генерации ПД уменьшается и число ПД, генерируемых нейроном, сокращается. Когда ВПСП становится ниже порога генерации ПД, привыкание развивается в форме уменьшения ВПСП, как это было описано выше. Растормаживание проявляется либо в восстановлении ВПСП с разрядом ПД, либо только в усилении ВПСП, не достигающем порога генерации ПД. [28]
Одной из простейших возможных химических реакций является реакция между ионом и молекулой водорода. Структура и устойчивость данного интермедиата представляют самостоятельный интерес, однако гораздо больший интерес вызывает поверхность потенциальной энергии, определяющая относительные энергии системы как функцию положений трех ядер. Такие результаты могут быть использованы для проведения траекторных расчетов, позволяющих делать выводы относительно динамики реакции. [29]
Исследование этого вопроса [1266, 1336, 1361] в рамках полуэмпирического метода показывает, что для экзотермических реакций при уменьшении энергии активации барьер сдвигается в сторону исходных молекул. Эта корреляция, совместно с ранее обсуждавшимся соотношением между энергией активации и теплотой реакции ( см. § 11), устанавливает связь между теплотой реакции и положением активационного барьера, позволяя, таким образом, сделать некоторые качественные заключения о зависимости сечения реакции от поступательной и колебательной энергий молекул в ряду однотипных реакций обмена. Именно для экзотермических реакций наиболее эффективной в преодолении активационного барьера должна быть поступательная энергия молекул, а для эндотермических - колебательная. Разумеется, в таком общем виде это утверждение справедливо лишь качественно, и от него возможны отступления, обусловленные конкретными особенностями динамики реакции. [30]