Cтраница 2
Окраска исчезает при нагревании до 90 К - Такое же явление наблюдается для других ароматических доноров, таких, как анизол, п - и о-ксилолы и М М - диметиланилин. В присутствии других ароматических соединений, более слабых доноров, чем бензол ( хлорбензол, бензойная кислота, нитробензол), окраска не возникает. При добавлении в стеклообразную1 смесь гидроксилсодержащих растворителей интенсивность окраски уменьшается. Дальнейшие исследования в этой области могут дать очень ценные сведения о фотохимическом процессе, поскольку химия этой реакции относительно проста. [16]
Во всех случаях образцы, с которых снимались кривые охлаждения, подвергают микроскопическому анализу; этим методом часто можно получить много полезных сведений. Так, некоторые сплавы, богатые компонентом А, будут принадлежать бинарной эвтектической кривой, начинающейся от точки т; в благоприятных случаях это может быть установлено микроанализом. Когда кривые снимаются при скорости охлаждения 1 - 2 град / мин, истинное равновесие при низких температурах, конечно, не устанавливается. Но микроанализ слитков, с которых снимались кривые охлаждения, часто дает очень ценные сведения для установления области существования различных фаз. Если микроструктуры таких образцов обнаруживали выделения, это указывало бы на то, что область существования фазы суживается при понижении температуры. При образовании тройных фаз микроструктура может обнаружить неоднородность, а это свидетельствует о переменном составе фазы. Таким образом, результаты микроскопического исследования могут оказаться очень существенными. [17]
У али-циклических вторичных спиртов частота постепенно уменьшается с увеличением размеров кольца в ряду от циклобутанола ( 1090 слг1) до циклогептанола ( 1025 слг1), и, таким образом, меньшее значение частоты наблюдается у тех спиртов, у которых имеет место меньшее напряжение цикла. В результате многочисленных тщательных исследований найдено, что положение полосы находится в соответствии со стереохимическим расположении гидро-ксильной группы при атоме С3 [87, 90] и, таким образом, в настоящее время можно этим способом получать ценные сведения о структуре. Примерно такие же данные получены для деканолов [91], хотя здесь различия в зависимости от структурных особенностей молекулы выражены менее отчетливо. Значительная степень перекрывания интервалов частот, которые характерны для различных типов спиртов, содержащих разные функциональные группы, делает идентификацию типа присутствующей структуры по результатам исследования только этой обла-сти очень затруднительной, но если имеются дополнительные данные, то исследование этой области часто может дать очень ценные сведения. [18]
Однако условия облучения реальных систем отличаются от этих в значительной степени. Так, в газе при атмосферном давлении столкновения между молекулами происходят приблизительно каждые 10 9 сек. Поэтому прежде чем произойдет мономолекулярное разложение ионов, возможны взаимодействие или дезактивация их при столкновении с молекулами. Еще более важна роль столкновений в жидких и твердых веществах. Возможно также, что процессы нейтрализации ионов, медленно идущие в газообразных веществах, в конденсированной фазе имеют весьма высокие скорости. Таким образом, хотя масс-спектрометрические данные и содержат в себе очень ценные сведения ( см., например, работу [ М5 ]), не следует искать какую-либо прямую связь между масс-спектрами и радиационной химией. Особенно это относится к радиационно-химическим процессам, протекающим в жидких и твердых веществах. [19]