Свет - подходящая длина - волна
Cтраница 1
Свет подходящей длины волны, а также тепловая энергия вызывают расщепление молекул га. [1]
Инициирование цепных процессов присоединения освещением светом подходящей длины волны не нуждается в дальнейшем обсуждении. Следы металлов, например олова [100], кобальта или серебра [101], также инициируют свободнора-дикальные реакции присоединения в гораздо более мягких условиях, чем при использовании перекисных катализаторов. Механизмы этих реакций еще не ясны. [2]
Многие диеновые и этиленовые соединения могут полимеризоваться при облучении светом подходящей длины волны. Существуют два очевидных пути, по которым может иттн полимеризация. Поглощение света может привести к разрыву этиленовой связи с образованием бирадикала, вызывающего полимеризацию, либо поглощение света может вызвать некоторое фоторазложение, давая свободные радикалы и атомы, которые, вызывают полимеризацию. В любом случае экспериментальные доказательства указывают на тесное родство между фотохимической полимеризацией и полимеризацией свободными радикалами. [3]
Напротив, радикальные реакции существенно ускоряются введением инициаторов или облучением светом подходящей длины волны. Инициаторами являются вещества, которые термически легко распадаются на радикалы. Последние в свою очередь могут затем вызывать дальнейшие стадии радикальной реакции. К инициаторам относятся, например, следующие вещества. [4]
 |
Схема установки для изучения фотопоследействия с помощью хемилюминесценции. [5] |
Реакционный сосуд ( кювета), содержащий окисляющееся вещество, освещается светом подходящей длины волны, что создает некоторую постоянную скорость инициирования цепей т о. В течение некоторого времени после прекращения освещения наблюдается уменьшение концентрации радикалов и, в соответствии с соотношением ( VIII. [6]
Возбужденное состояние, которое, вероятно, может быть достигнуто поглощением видимого или ультрафиолетового света, в значительной степени носит донор-но-акцепторный характер. Переход N - E, сопровождающий поглощение света подходящей длины волны, соответствует переносу электрона от донора к акцептору. Соответствующий спектр комплекса, который, как полагают, характеризует комплекс в целом ( ср. Брекман [66]), называется спектром межмолекулярного переноса заряда. Продукты координации называются некоторыми авторами комплексами с переносом заряда. [7]
Все эти реакции, например галоидирование и нитрование, протекают в основном в растворах. Если же работать в газовой фазе при повышенных температурах или при облучении светом подходящей длины волны, то молекулу галоида можно расщепить на атомы, присоединяющиеся к л-электронному облаку ароматических соединений. Если ароматический углеводород имеет боковую цепь, то в этих условиях идет галоидирование в боковую цепь. [8]
Как было показано выше, катализаторы реакции Фриделя - Крафтса не катализируют конденсацию олефинов с полигалоидалкилами, содержащими два или более атомов галоида у одного и того же атома углерода. Хотя четыреххлористый углерод реагирует с трихлорэтиленом в присутствии А1С13 с образованием смл. С другой стороны, конденсация таких полигалоидалкилов с олефинами может быть осуществлена при проведении реакции в присутствии разлагающейся перекиси или при освещении светом подходящей длины волны. [9]
Первое условие работы лазера состоит в том, что большую часть молекул надо перевести в более высокое состояние, чем низшее состояние ( обычно электронное) ] атома или молекулы. Низшим состоянием часто, но не обязательно является основное состояние. Эта инверсия заселенности уровней по сравнению с нормальным больцмановским распределением обычно достигается путем накачки с помощью интенсивной вспышки света и переведением системы на еще более высокий уровень. Затем система быстро переходит на излучающий уровень, который соответствует метастабильному состоянию. Представим себе цилиндрический стержень вещества, в котором осуществлена инверсная заселенность уровней. Пучок света подходящей длины волны, проходя через стержень, не будет ослабляться, как обычно, при поглощении. [10]
Страницы: 1