Cтраница 2
При любой замене вытянутых эллипсоидов стержнями значения а и у пропорциональны одному и тому же отношению экспериментальных величин. При этом радиус инерции R стоит в числителе, а молекулярный вес М - в знаменателе функций а и у. Поскольку их отношение можно определять непосредственно по наклону графика Цимма, для построения которого используются данные светорассеяния при концентрации, стремящейся к нулю, а, и в особенности у, можно определить более точно, чем R и М по отдельности. Так как R и М, получаемые из графика Цимма, соответствуют различным процедурам усреднения, в этом разделе молчаливо предполагалось, что вещество является гомогенным. [16]
Сред-нечисленная молекулярная масса есть среднее значение молекулярной массы в обычном понимании, аналогичное, например, среднему росту группы людей. Среднечислен-ную молекулярную массу получают применением кол-лигативных методов, например измерением осмотического давления или определением длины цепей путем анализа концевых групп. При вычислении средневесо-вой молекулярной массы суммарную молекулярную массу вещества переводят в знаменатель. Средневесовая молекулярная масса отражает главным образом молекулярную массу более тяжелых компонентов смеси. Для получения средневесовых молекулярных масс обычно используют данные седиментационного равновесия, а также данные светорассеяния, когда одна частица рассеивает столько же света, сколько 10000 частиц в 100 раз меньшего размера. Как будет показано ниже, z - среднюю молекулярную массу получают после специальной обработки результатов седиментационного равновесия. Метод седиментации - диффузии дает значение молекулярной массы, промежуточное между сред-нечисленным и средневесовым значениями. [17]
Скорость агрегации зависит от природы использованного растворителя. Если примененный низкомолекулярный компонент является осадителем для одного типа блоков и если эти блоки охватывают большую часть макромолекулы, их агрегация происходит уже в разбавленных растворах. При быстром охлаждении такого раствора ( с концентрацией 0 03 г / дл) он сильно мутнеет в течение долей секунды и после этого остается неизменным. Таким образом, в разбавленном растворе образование агрегатов происходит очень быстро, причем они характеризуются широким распределением по размерам. Данные светорассеяния указывают, что диаметры сфер при с - 0 03 г / дл составляют 720 А. [18]