Свечение - соединение
Cтраница 1
Свечение соединений, включающих ураниловую группу U02, отличается большой яркостью и давно уже сделалось объектом изучения. Беккерелем [41; 1,10], который изучил спектры сизченпя, состоящие из нескольких отдельных полос в зелено-оранжевой области. Пользуясь своими фосфороскопами, он также доказал наличие после-сиечення этих соединений. Он установил экспоненциальный ход затухания и определил, правда неточно, его среднюю длительность. [2]
 |
Общая кривая спектроп поглощения водных растворов плати но синеродистых солей. K.. Pt ( CN4, Mg. Pt ( CN4 п Ba-Pt ( CN4.| Спектры излучения иод-ного раствора К2 Pt ( CN4. [3] |
Свечение платиносинеродистых соединений может быть потушено добавлением посторонних примесей, в частности анилином. Повышение температуры также приводит к уменьшению выхода свечения. Так, при изменении температуры от - f - 20 C до 50 С интенсивность свечения водных растворов магниевых, бариевых и калиевых платиносинеродистых соединений убывает в три с лишком раза. [4]
Интенсивность свечения соединений урана в перлах может сильно зависеть от присутствия посторонних примесей, многие из которых являются тушителями люминесценции. Так, Cr, Mn, Co, Ni, La, Pt, Au, Pb, Се, Pr, Nd являются сильными тушителями; менее сильное тушащее действие оказывают Fe, Cu, Zn, Sn и Th; слабыми тушителями являются Т1 и W. Остальные элементы практически не влияют на интенсивность люминесценции перлов. Так, например, присутствие нептуния и плутония не мешает проведению анализа урана. [5]
Пламя синего цвета получается при свечении соединений меди, главным образом, монохлорида меди. [6]
Изменение окраски и интенсивности флуоресценции в случае недостаточной концентрации оксалат-ионов в растворе, а также интенсивное свечение холостых проб в этих условиях, очевидно, можно объяснить наличием в растворах алюминия ( примесь в применяемых реактивах), который взаимодействует с люмогаллионом [5] с образованием соединения, флуоресцирующего оранжевым цветом. При увеличении концентрации щавелевой кислоты алюминий маскируется оксалат-ио-нами и не мешает свечению соединения ниобия. [7]
Определение канцерогенных веществ, и в частности 3 4-бензпирена, в смолах осложняется тем, что их свечение маскируется люминесценцией основного вещества. Кроме того, в смолах обычно присутствуют различные примеси, которые могут тушить свечение канцерогенного соединения. Поэтому при анализе смолы растворяют в вазелиновом масле, в котором полосы бензпирена становятся более узкими и четкими, а тушение посторонними примесями ослабляется из-за большой вязкости растворителя. [8]
Эстрогенные вещества, половые гормоны, представляют биологически важную группу соединений с конденсированными ароматическими ядрами. Многие из них обладают способностью флуоресцировать и для их определения тоже используют прием I. Свечение соединений этой группы лежит в большинстве случаев в коротковолновой части видимого спектра, и при измерениях интенсивностей свечения для количественных определений пользуются фотоэлектрическим фотометром. В некоторых случаях проводят дополнительные реакции. [9]
В основе обнаружения натрия лежит образование люминесцирующего соединения, содержащего ион уранила, который обладает молекулярным свечением, идущим по механизму свечения дискретных центров. Кроме соединений уранила таким свечением обладают редкоземельные элементы, молибдаты, вольфраматы и некоторые другие соединения. Основной процесс свечения соединений, содержащих ион уранила, при нормальных условиях идет по механизму свечения дискретных центров, но в то же время на него накладываются и побочные процессы, могущие идти даже по ре-комбинационному механизму. Интенсивность свечения в большой степени зависит от агрегатного состояния ураниловых соединений. Так, например, цинкуранилацетат обладает в кристаллическом виде сильной желто-зеленой люминесценцией, а в водном растворе свечение почти не замечается. При образовании некоторых двойных солей уранила характер его свечения не меняется, так как оно обусловлено в большей степени не суммарным составом, а наличием иона уранила. [10]
В большинстве случаев соединения жирного ряда флуоресцируют в растворе чрезвычайно слабо. Спектрографическое изучение спектров их свечения представляет поэтому значительные трудности; в частности, осложняющим моментом являются неизбежные при длительных экспозициях фотохимические реакции. В связи с этим свечение соединений этого класса мало обследовано. Литературные указания носят нередко противоречивый характер, а иногда являются и заведомо ошибочными, так как флуоресцирующие примеси искажают характер наблюдаемого свечения. Между тем, сведения о флуоресценции соединений жирного ряда представляют, с точки зрения химика, ведущего люминесцентный анализ, большой интерес: возможность ориентироваться в том, какие из присутствующих соединений не флуоресцируют, является во многих случаях не менее существенной, чем данные о свечении флуоресцирующих компонентов. [11]
Спектры излучения солей состоят из размытых полос; цвет свечения сильно зависит от второго катиона. Так, при применении в качестве вторых катионов Li, Na, NH4 и Са свечение соответственно имеет цвета: красно-желтый ( 615 - 520 му), желтый ( 590 - 510 м ь), зеленый ( 590 - 488 мр) и голубой ( 547 - 459-мр. Однако возможно, что широкие спектры свечения пла-тиносинеродистых соединений на самом деле состоят из нескольких полос, и отличие спектров солей, различающихся вторыми катионами, объясняется не сдвигом всего спектра в целом, а лишь изменением распределения энергии между отдельными полосами. [12]
Страницы: 1