Cтраница 3
Способность концевых гидроксильных и карбоксильных групп полиэфирных молекул вступать в реакцию со многими соединениями в настоящее время широко используется для модификации свойств полиэфиров. [31]
Чис - / пранс - Изомеризация, протекающая в качестве побочного процесса поликонденсации ангидрида малеиновой кислоты с различными диолами, приводит к существенному изменению свойств образуемого полиэфира, поскольку свойства гомополиэфира малеиновой кислоты существенно отличаются от свойств соответствующего полиэфира фумарэвой кислоты. [32]
Катализатор, применяемый в реакции полиэтерифи-кации, не должен быть активным настолько, чтобы образовался простой эфир гликоля, так как протекание этой побочной реакции нарушило бы баланс реакцион-носпособных групп, а также могло бы привести к внедрению в полимерную цепь новых мономерных звеньев и, следовательно, к некоторой нерегулярности макромолекул полимера, в результате чего образовался бы низкоплавкий полимер со свойствами, отличающимися от свойств настоящего полиэфира, в состав которого входят остатки гликоля. [33]
Описано также применение других катализаторов: смеси НзРС4 и NaH2PO2 [20], титановых солей соляной и высших жирных кислот [21], ацетатов Na и Zn в сочетании с нафтенатом Zr или оксалатом Sn [22], тетраалкилтитанатов, алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов [23] и др. Благодаря применению комбинированных катализаторов, содержащих соли Na, Zn, Zr и Sn, продолжительность синтеза сокращается вдвое; эти системы не оказывают отрицательного влияния на свойства полиэфиров. [34]
Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, ди-хлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 С ( температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. [35]
Полиэфиры, не имея свободных гидроксильных групп, обладают слабыми водородными связями. Благодаря электронноакцептор-ным свойствам полиэфиров наблюдается преимущественное взаимодействие с донором электронов - фурановым циклом. [36]
Для синтеза ненасыщенных полиэфиров применяют многоатомные спирты и многоосновные ненасыщенные кислоты. С целью регулирования свойств полиэфиров часть ненасыщенных кислот заменяют ( модифицируют) насыщенными или их ангидридами. В качестве модификаторов используют адипино-вую, себациновую, терефталевую и другие кислоты, которые повышают ударную вязкость полиэфира. Наибольшее техническое значение имеют полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [37]
Концентрация мономера более высокой функциональности при поликонденсации с бифункциональными соединениями определяет свойства получаемого полиэфира. В табл. 11 приведены свойства полиэфиров, полученных в одинаковых условиях, но содержащих различные количества трифункционального компонента. [38]
В табл. 1 приведены свойства полиэфиров различных кислот фосфора. [39]
![]() |
Свойства отвержденной полиэфирной смолы и стекловолокна. [40] |
В табл. 3 приведены некоторые свойства отвер-жденного полиэфира и стеклянного волокна. [41]
Сопоставление свойств различных линейных полимеров, полученных полиэтерификацией двухосновных кислот или эфиров с двухатомными спиртами, показало, что прочность полимеров и температура стеклования их резко возрастают, если исходные дикислоты и двухатомные спирты имеют строго симметричную структуру. Справедливость этих положений подтверждается сопоставлением свойств полиэфиров этиленгликоля с ортофталевой и терефталевой кислотами. [42]
Такой характер зависимости теплостойкости от п связан с увеличением глубины превращения исходных реагентов, уменьшением содержания непрореагировавших веществ и увеличением степени совершенства трехмерной сетки при повышении молекулярной массы исходных полиэфиров. Описанное явление связано с тем, что свойства полиэфиров малеиновой кислоты зависят не только от п, но и от степени изомеризации t, которая возрастает с увеличением продолжительности синтеза. [43]
Как отмечалось в разд. Эти полиэфиры прояцляют ряд свойств, аналогичных свойствам полиэфиров, как, например, связывание катионов, облегчение растворения неорганических солей, способность к межфазному катализу, хотя их действие qja6ee, чем краун-эфиров. [44]
Как отмечалось в разд. Эти полиэфиры прояцляют ряд свойств, аналогичных свойствам полиэфиров, как, например, связывание катионов, облегчение растворения неорганических солей, способность к межфазному катализу, хотя их действие рлабее, чем краун-эфиров. [45]