Cтраница 1
Свойства порфиринов определяются, в основном, двумя факторами. Один из них - электронный - обусловлен наличием обширного ароматического контура л-сопряжения, охватывающего макроцикл. Второй - геометрический - представлен плоской тетрапиррольной системой, обладающей жесткостью и относительной устойчивостью к искажению. [1]
Свойства порфиринов определяются, в основном, двумя факторами. Один из них - электронный - обусловлен наличием обширного ароматического контура Ti-сопряжения, охватывающего макроцикл. Второй - геометрический - представлен плоской тетрапиррольной системой, обладающей жесткостью и относительной устойчивостью к искажению. [2]
Эти свойства порфиринов широко изучаются, так как искажение порфиринового цикла может играть значительную роль в фотосинтетических и окислительно-восстановительных биологических системах 4 - 6, а кроме того, конформационные искажения порфиринового хромофора могут служить инструментом тонкой подстройки их физико-химических свойств. [3]
Выявлено [49], что структура и свойства порфиринов и металлопорфириновых комплексов зависят как от состава основного ядра, так и групп в его порфириновых заместителях. [4]
Свойства линейных тетрапирролов, или билинов, совершенно отличны от свойств макроциклических порфиринов, но опять-таки и здесь существует много захватывающих проблем. Эти соединения, известные как желчные пигменты, образуются в организме животных, в том числе и человека, путем разрушения тема. Механизмы распада и превращений с образованием продуктов, которые в конце концов выделяются, заслуживают повторного исследования с применением современных физико-химических методов. К проблемам, заслуживающим внимания, относятся также образование билинов в синяках, при желтухе и при формировании окраски скорлупы птичьих яиц. Широкое поле исследований предоставляют механизмы отложения и связывания билинов и свободных порфиринов с минеральными веществами в яичной скорлупе и факторы, которые регулируют сложный характер окрашивания скорлупы у разных видов. Растительные билины ( фикобилины) у сине-зеленых и красных водорослей содержатся в фикобилисомах и функционируют как вспомогательные пигменты в фотосинтезе. Многие вопросы, касающиеся этих пигментов, такие, как способ их поглощения и связывания с белком, остаются пока без ответа. Наиболее интересным растительным билином является фитохром - неуловимое вещество, которое служит посредником во многих световых реакциях у представителей растительного мира. Полная картина фитохромных фотоциклов, когда она в конце концов будет целиком выяснена на молекулярном уровне, по-видимому, будет столь же впечатляющей, как и картина циклов превращения зрительного пигмента млекопитающих. [5]
Изучение фотоиндуцированного окисления метилового эфира линолевой кислоты позволяет рекомендовать данную модель для оценки фотосенсибилизационных свойств производных порфиринов и их металлокомплексов. [6]
К сожалению, очень мало работ, посвященных изучению особенностей поведения порфиринов в нефтяных системах и специфических свойств ископаемых порфиринов. Такие свойства порфиринов, как способность к переносу электронов и протонов от одних органических систем к другим [857] и катализу некоторых органических реакций, вполне могут активно проявляться в условиях нефтезалегания в качестве химических 4акт Ров преобразования органического вещества нефтей. [7]
К сожалению, имеется мало работ, посвященных изучению особенностей поведения и специфических свойств порфиринов нефти. Такие свойства порфиринов, как способность к переносу электронов и протонов от одних органических систем к другим и катализу некоторых органических реакций, вполне могут активно проявляться в условиях нефтезалега-ния в качестве химических факторов преобразования органического вещества нефтей. [8]
В настоящее время существует множество данных, которые показывают, что порфириновый макроцикл является достаточно гибким и способен существовать в неплоских конформациях. Эти свойства порфиринов в настоящее время широко изучаются, так как искажение порфирино-вого цикла может играть значительную роль в биологических, фотосинтетических и окислительно-восстановительных системах, а кроме того, конформационные искажения порфиринового хромофора могут служить инструментом тонкой подстройки их физико-химических свойств под заданные параметры. [9]
В настоящее время существует множество данных, которые показывают, что порфириновый макроцикл является достаточно гибким и способен существовать в неплоских конформациях. Эти свойства порфиринов в настоящее время широко изучаются, так как искажение порфирино-вого цикла может играть значительную роль в биологических, фотосинтетических и окислительно-восстановительных системах, а кроме того, конформационные искажения порфиринового хромофора могут служить инструментом тонкой подстройки их физико-химических свойств под заданные параметры. [10]
Однако эти работы носили разрозненный характер и были проведены на отдельных нефтях, в основном отличающихся высоким содержанием порфиринов. Совершенно не изучалось моделирование и натурное превращение порфиринов в процессах генезиса и миграции нефтей, не исследовались специфические свойства нефтяных ванадил-порфиринов с целью их практического использования, недостаточен был и уровень изученности свойств алкилзамещенных порфиринов ванадила. [11]