Cтраница 1
Свойства продуктов полимеризации, получаемых при обработке исходного кумаронсодержащего сырья концентрированной серной кислотой или безводным хлористым алюминием, являются непостоянными. Они изменяются в зависимости от рода исходного материала, применяемого для полимеризации, и от способа ведения процесса. [1]
Различия свойств продуктов полимеризации связывались Штаудингером со степенью полимеризации и концевыми группами в цепях молекул, которые определяют реакционную способность нитевидных молекул. С другой стороны, зависимость свойств продуктов полимеризации от степени полимеризации показана Кат-цем [41] и Во. Оствальдом [71] при объяснении причин, почему у латекса и сырого каучука внутренняя часть частиц менее твердая, чем наружная. [2]
Это позволяет широко регулировать свойства продуктов полимеризации, в том числе размер латексных частиц. Применение смеси эмульгаторов дает возможность синтезировать латексы с диаметром полимерных частиц от 0 2 до 2 мк, особенно пригодных для получения пастообразующего полимера. В качестве анионоактивного эмульгатора могут применяться любые рассмотренные уже соединения. [3]
Так как разработка подобных жемчужных полимеризаци-онных процессов, кроме того, имеет еще другие различия, то отсюда вытекает, что свойства продукта полимеризации получаются совершенно разнообразными, несмотря на химически совершенно одинаковый состав. [4]
Различия свойств продуктов полимеризации связывались Штаудингером со степенью полимеризации и концевыми группами в цепях молекул, которые определяют реакционную способность нитевидных молекул. С другой стороны, зависимость свойств продуктов полимеризации от степени полимеризации показана Кат-цем [41] и Во. Оствальдом [71] при объяснении причин, почему у латекса и сырого каучука внутренняя часть частиц менее твердая, чем наружная. [5]
Весьма важно с практической точки зрения то обстоятельство, что в реакции полимеризации могут участвовать молекулы не только одного мономера, но и различных мономеров, связывающихся в единую макромолекулу, содержащую различные элементарные звенья. Такой процесс называется сополимеризацией и позволяет получать полимеры со свойствами, отличающимися от свойств продуктов полимеризации соответствующих индивидуальных мономеров. Примером Может служить сополимеризация винилхлорида с винилацетатом, в результате которой получается сополимер со значительно более ценными свойствами, чем поливинилхлорид или поливинилацетат. [6]
Массовый контроль продажных мономеров и растворителей является не только формальной процедурой. Например, многие высшие акрилатные и метилакрилатные сложные эфиры содержат значительные количества загрязнений, которые могут оказывать влияние на свойства продуктов полимеризации. [7]
Стирол и акрилонитрил чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0 01 % дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте на полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [8]
Высокополимерные соединения можно получать не только полимеризацией одинаковых ненасыщенных молекул, но два или больше различных типа молекул могут соединяться вместе, образуя одну новую полимерную молекулу. Эта молекула может иметь структуру цепочки; последовательность компонентов внутри нее может изменяться. Описываемый процесс называют смешанной полимеризацией. Свойства продуктов полимеризации и свойства смешанных полимеров не однотипны. Получаются новые гомогенные вещества, представляющие возможность получать новые комбинации с новыми специфическими свойствами, вследствие чего получаемые синтетические продукты могут применяться в тех случаях, когда изополимерные продукты неэффективны. При обыкновенной смешанной полимеризации соединяются два или больше исходных типа молекул, причем каждый из них может полимеризоваться самостоятельно. [9]
Полнвннилхлорид ( ПВХ) находит широкое применение во многих отраслях народного хозяйства. Производство этого полимера растет очень большими темпами. В связи с этим полимеризация винилхлорида привлекает значительное внимание. Вопросы, относящиеся к получению ПВХ, были подробно рассмотрены в книге [1], охватывающей литературу лишь по 1968 г. Однако за последующие годы достигнуты новые большие успехи в области полимеризации винилхлорида. В частности, были изучены закономерности получения и свойства продуктов полимеризации со сравнительно невысокой молекулярной массой - менее - 5000 ( полувысокомолекулярных соединений по номенклатуре Штаудингсра), а также теломеров. [10]
При 250 полимеризация протекает еще очень медленно. Применение такой высокой температуры сопряжено со значительными неудобствами. С одной стороны, она вызывает частичную изомеризацию димера, с другой - обусловливает разложение полимера. Этим обстоятельством объясняется то, что диизокротил, который в силу симметричности частицы должен был бы образовать однородный димер и полимер, в действительности не дает той отчетливости свойств продуктов полимеризации, которая характеризовала дивинил и диизопропенил. [11]