Cтраница 4
Причина, побуждающая эти реакции, заключается в свойстве связей менее прочных ( тс-связи) переходить в связи более прочные ( а-связи), а молекул менее устойчивых в более устойчивые. [46]
И авторы поясняют, что они предпочитают говорить о свойствах связей в рамках пред ставления о гибридизации за неимением лучшей теоретической модели. Таким образом, дискуссия между Дьюаром и Малликеном прекрасно выяснила недостатки прежних способов объяснения закономерностей в межатомных расстояниях. Объяснение с позиции дело-кализации л-электронов ( я-электронного резонанса) оказалось уязвимым, что признал и Малликен, расчеты порядков связей и установление корреляции между ними и длинами связей приводят по утверждению Дьюара, к переоценке вклада я-электронного резонанса в связь. Но в то же время само понятие о гибридизации Дьюар рассматривает как временное и служебное. [47]
Во всей этой главе предполагалось, что изменения в свойствах связей углерода в зависимости от геометрии молекул обусловлены изменениями гибридизации атома углерода. [48]
![]() |
Соотношение между электроотрицательностями. [49] |
Это обстоятельство может быть рассмотрено как указание на существенное изменение свойств связей в различных фторидах ксенона. [50]
![]() |
Зависимость диполь-ных моментов от силовых констант. [51] |
Предложенная система рассмотрения нитросоединений в виде ряда с последовательным изменением свойств связей нитрогруппы ( полинитроалканы - мононитроалка-ны - сопряженные системы - соли нитросоединений) подтверждается результатами физико-химических исследований. [52]
При выводе этого уравнения Флори были сделаны следующие допущения: ) свойства связи в данном полимергомологическом ряду не зависят от молекулярного веса; 2) изменение фракционного состава при неизменном среднем молекулярном весе сопровождается только изменением энтропии; 3) в состоянии равновесия полимер имеет такой фракционный состав, при котором энтропия достигает максимального значения. Эти кривые свидетельствуют о значительной полидисперсности продуктов поликонденсации. [54]
Следовательно, химическое значение атомов одного и того же элемента и свойство связей, в частности их энергия, зависят не только от природы элементов их образующих, но и от их структурного окружения, что и составляет основную идею учения о взаимном влиянии атомов. Наконец, в приведенном положении раскрывается смысл и значение структурных формул, а именно, как говорил Бутлеров в своем докладе, возможность выражения структурными формулами не только строения, но и свойств, зависящих от строения молекул. [55]
Скорость встраивания мономера по связи Me-С в активном центре зависит от свойств связи металл - углерод. [56]
Если отсутствуют необходимые данные для расчета Ср с помощью правил аддитивности свойств связей или групп, можно дать хорошее оценочное значение этой величины, исходя из частот колебаний молекулы, которые определяют колебательные вклады в Ср. Вычисление этих вкладов обычно представляет единственную сложность расчетов. [57]
Уже давно признано, что в случае ароматических соединений правила аддитивности свойств связей нарушаются. Так, в молекуле бензола все связи СС имеют одинаковую длину ( 1 40 А), промежуточную между длинами нормальной двойной и ординарной связей, тогда как теплота образования бензола превышает значение, которого можно было бы ожидать для цикло-гексатриена. Если бы атомы углерода в бензоле имели такую же геометрию, как в этилене, то можно было бы ожидать, что молекула будет плоский. [58]
Свойства таких молекул не могут быть выражены в виде аддитивных функций свойств связей; однако отличие от насыщенных молекул, например парафинов, является скорее количественным, чем ка-чественным, поскольку представление эквивалентных орбит никогда не бывает вполне точным. Связи в метане, конечно, в некоторой степени взаимодействуют. [59]