Cтраница 3
Вот почему фундаментальной характеристикой атома является не его атомный вес, а его порядковый или атомный номер ( Z) в таблице Менделеева, так как шследний указывает на число электронов ( или положительных зарядов ядра), определяющих химические свойства атома. Можно получить искусственно атом радиоактивного фосфора, масса ядра которого ( и атомный вес) будет одинакова с таковой же обычной серы, но, конечно, химические свойства его будут резко отличны и совпадут со свойствами обычного фосфора. [31]
![]() |
Сравнение затухания сиечения очень тонкого ( кришш. 3 и толстого ( кривая / слгев EnS Cu-фосфора. Сс 5 10 - 5 г / е. Интенсивность возбуждения обоих слоев одинакова. [32] |
Эта формула имеет то преимущество, что входящая в нее постоянная а достаточно хорошо характеризует скорость затухания свечения исследуемого образца. Поэтому формула (3.3) позволяет очень удобно но величинам одной константы я производить сравнение затухания различных фосфоров. Она определяется как свойствами фосфора, так и условиями возбуждения, которые должны строго контролироваться при сравнении различных образцов. Формула (3.3) обычно удовлетворительно передает ход затухания, кроме первых его стадий, оставаясь справедливой при изменении яркости свечения. Как эмпирическая интерполяционная формула она может применяться и для толстых слоев фосфоров, и для отдельных кристаллов. [33]
С этих же позиций были объяснены все наблюдавшиеся ранее особенности радикалолюминесценции, а вытекающие из предложенного механизма следствия при экспериментальной проверке, по крайней мере качественно, подтверждались. Там, где экспериментальные данные позволяют провести количественную проверку, имело место и количественное согласие опыта с теоретическими представлениями. Это дает основание сделать вывод, что между радикалолюми-несценцией и сорбционно-каталитическими свойствами фосфоров существует четкая связь, и, следовательно, она может быть использована для изучения сорбционных и каталитических свойств полупроводниковых веществ. [34]
Кункелю, однако, удалось кое-что выяснить о способе изготовления фосфора ( он узнал от Бранда, что фосфор получен из мочи) и в середине семидесятых годов алхимик принялся за работу. В отличие от Бранда, Кункель стремился широко рекламировать фосфор. Свойства фосфора были подробно описаны Кункелем ( 1678 г.) и его друзьями в нескольких трактатах. [35]
Следует обратить внимание на два обстоятельства, свидетельствующие о существовании различных систем уровней локализации у данных фосфоров. Прежде всего, на рис. 229, б ясно видны два максимума свечения: первый при - 70 С, второй при 120, обнаруживающиеся при постепенном нагревании фосфора. Эти максимумы указывают на существование двух систем уровней локализации различной глубины. Вторым обстоятельством, указывающим на существование различных уровней локализации, служит различие свойств фосфоров, возбужденных различными длинами волн. [36]
Рассматривая соединения какого-нибудь элемента с другим в различных пропорциях, мы всегда находим более или менее различия в их свойствах. Так, например, несмотря на всю близость свойств PhCl3 и РЬС15, мы замечаем, однако, в известных случаях значительную разницу в характере этих соединений. Точно то же замечается н в некоторых реакциях, когда два пая хлора пятихлористого фосфора действуют как бы в свободном состоянии, между том как группа РС13 остается неприкосновенной. Подобный же случай мы встречаем с трех - ц пятихлористой сурьмой. Еще резче, в сравнении с предыдущим, это различие свойств проявляется в соединениях, состоящих из трех различных элементов. Сопоставляя свойства оксп-хлористого фосфора с нятихлористым, мы находим между ними разницу уже другого рода. Несмотря на то, что оба соединения составлены по одному типу Phv, суть оба производные пятиатомного фосфора, первое отличается несравненно большим постоянством во всех тех случаях, где второе распадается, и три пая хлора являются в оксп-хлористом фосфоре связанными сильнее, чем в пятихлористом. Едва ли нужно приводить еще примеры. Влияние индивидуального характера элементов на характер сложного тела так очевидно, что не требует дальнейшего пояснения. [37]
Радиофосфор - это гипотеза, прекрасно объясняющая ход явления. Но существует ли на самом деле в ходе превращения алюминия в кремний промежуточный радиоактивный элемент с химическими свойствами фосфора. Можно ли химически доказать временное существование радиофоофора. Химическая реакция на фосфор показала, что испускание позитронов прекращается вместе с уходом фосфора и в алюминии и кремнии отсутствует. Источник позитронов - действительно элемент, обладающий свойствами фосфора. [38]
Радиофосфор - это гипотеза, прекрасно объясняющая ход явления. Но существует ли на самом деле в ходе превращения алюминия в кремний промежуточный радиоактивный элемент с химическими свойствами фосфора. Можно ли химически доказать временное существование радиофосфора. Химическая реакция на фосфор показала, что испускание позитронов прекращается вместе с уходом фосфора и в алюминии и кремнии отсутствует. Источник позитронов - действительно элемент, обладающий свойствами фосфора. [39]
В 3 - м периоде восемь элементов; у них валентными являются только 3s - и Зр-орбитали. Наличие свободной Зй-орбитали остается главной особенностью членов 3-го периода. Электроны, находящиеся па Зя-орбиталях, способны проникать к самому ядру, поз-тому, несмотря на экранирование, такие электроны сильнее притягиваются ядром. Форма р - и в еще большей степени rf - орб ита-лей такова, что они обращаются у ядра в нуль и, значит, находящиеся на них электроны никогда не находятся вблизи ядра. В результате ослабления действия положительного заряда на эти орбита ли отталкивание электронов друг от друга более эффективно. Энергия р-орбиталей выше s - орбитали, а, в свою очередь, энергия rf - орбиталей еще более высокая. При образовании соединений некоторые из пустых Sd-вакансий могут быть заселены. При этом довольно часто образуются донорно-акцепторяые и дативные связи. Атомы элементов 3-го периода акцептируют своими свободными Sd-орбита-лями электронные пары соответствующих атомов. Наиболее показательны в этом смысле свойства фосфора и серы. В соединениях PFs и SF6 атомы фосфора я серы передают по а-связям часть своего заряда атомам фтора и одновременно благодаря дативным связям принимают от фтора на свои свободные 3 -орбитали часть электронной плотности. Расщепление S -, р - и d - орбиталей и принцип Паули позволяют понять изменение характера элементов по всему З-i My периоду. [40]