Свойство - полимерная цепь
Cтраница 1
Свойства полимерных цепей проявляются не только при растворении в истинном смысле этого слова, но и при набухании полимеров. Согласно Картину [23], растворение полимера в низкомолекулярном растворителе происходит в четыре стадии. В первой стадии существуют две фазы - полимер и растворитель; во второй происходит набухание: одна фаза представляет собой набухший полимер, а другая - чистый растворитель. В третьей стадии полимер проникает и во вторую фазу, и, наконец, в четвертой стадии возникает однофазная, гомогенная система - раствор. В зависимости от соотношения между количествами полимера и растворителя и ог способности полимера к растворению в данном растворителе процесс останавливается на той или иной стадии. Так, трехмерные сетки мэгут только набухать: третья и четвертая стадии для них неосуществимы. [1]
В следующих параграфах рассматриваются свойства полимерных цепей в блоке, в значительной мере определяемые описанными свойствами изолированных цепей. [2]
Такие группы, как Cl, COOH, CN, О и другие, видимо, сильно влияют на свойства полимерной цепи. С появлением хлора в боковой цепи значение AFfr / F падает. [3]
 |
Зависимость величины kkl от ctj в координатах уравнения ( 31 для полистирола.| Параметры уравнения ( 31 для ряда полимеров. [4] |
Значение а кр меняется от 1 ( поливинилацетат) до 1 5 ( поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полигидроксиэтилметакрилат), однако видимую связь менаду значениями а р и свойствами полимерной цепи найти довольно трудно. [5]
 |
Образование складки в цепи полиэтилена. [6] |
Ответ возможен только один: цепи, так или иначе, должны изогнуться вперед и назад по толщине ламели. При дальнейшем исследовании свойств полимерной цепи стало ясно, что с этим выводом не так уж трудно согласиться, как это может показаться на первый взгляд. [7]
Таким образом, изложенный метод построения обобщенных характеристик концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров в различных растворителях основывается на измерении двух параметров ( [ ц ] и Ам), определяемых для области разбавленных растворов. Первый из них связан со свойствами индивидуальной полимерной цепи, второй - отражает влияние на вязкость простейших межсегментальных взаимодействий, приводящих к росту вязкости разбавленных растворов, в которых еще не образовалась сплошная трехмерная сетка флуктуационных контактов ( зацеплений), по мере увеличения концентрации. При этом существенно, что возможен способ оценки & м без прямых измерений, как это описано в первой части этого раздела. [8]
Таким образом, изложенный метод построения обобщенных характеристик концентрационной зависимости вязкости растворов полимеров в различных растворителях основывается на измерении двух параметров ( [ TJ ] и Ам), определяемых для области разбавленных растворов. Первый из них связан со свойствами индивидуальной полимерной цепи, второй - отражает влияние на вязкость простейших межсегментальных взаимодействий, приводящих к росту вязкости разбавленных растворов, в которых еще не образовалась сплошная трехмерная сетка флуктуационных контактов ( зацеплений), по мере увеличения концентрации. При этом существенно, что возможен способ оценки & м без прямых измерений, как это описано в первой части этого раздела. [9]
Поворотно-изомерная теория [1, 4, 5], предложенная Волькенштейном, рассматривает полимерную цепь как равновесную смесь поворотных изомеров. Однако эти флуктуации не влияют на усредненные свойства полимерных цепей, так как в силу своего случайного характера взаимно компенсируют друг друга. Следовательно, при поворотах звенья макромолекулы могут принимать не любые положения на поверхности конуса вращения, а лишь те, которые соответствуют минимумам потенциальной энергии и определяются химическим строением полимера. [10]
В рассмотренном выше примере микроструктура полимера определяется только одним параметром а. Чтобы убедиться в том, что этот случай реализуется, необходимо несколько подробнее рассмотреть стереохимическже свойства полимерных цепей. [11]
 |
Конфигурации цепи с фиксированными валентными углами ( угол а. В молекуле имеются волчки на волчках. [12] |
При числе атомов углерода в цепи более четырех таких волчков на волчках несколько. Наличие внутренних вращений обусловливает множественность возможных конфигураций цепочечных молекул и проявляется как гибкость молекул. Особое значение учет внутренних вращений имеет при описании свойств полимерных цепей. [13]
Здесь п0 - показатель преломления обыкновенного, пе - необыкновен ного луча, а - - напряжение, В - константа Брюстера. Появление двойного лучепреломления при деформации называется фотоэластическим эффектом. Задача конфигурационной статистики состоит в установлении связи между структурой и свойствами полимерных цепей и блока в целом, с одной стороны, и константой Брюстера В - с другой. Теория растяжения изолированных цепей, а также растяжения блока, представляющего собой сетку, состоящую из полимерных цепей, излагается в главе VIII. Сеточная теория приводит к основному соотношению, связывающему напряжение с деформацией ( стр. [14]
Случай d 1, соответствующий цепям, вытянутым вдоль линии, прост. Случай d 2 физически может соответствовать цепям, адсорбированным на межфазной границе. Важным достижением последних 10 лет явилось осознание того, что обсуждение статистических задач в пространстве произвольной размерности и классификация систем в соответствии с их поведением в зависимости от d представляют значительный интерес. Таким образом, при обсуждении свойств полимерных цепей мы будем часто рассматривать d как параметр. [15]
Страницы: 1 2