Свойство - гидроксильная группа
Cтраница 2
 |
Схема строения полосы валентного колебания группы ОН метанола. [16] |
В заключение рассмотрим строение валентной полосы О - Н метанола при образовании водородной связи. Этот частный случай интересен потому, что здесь достаточно полно проявляются свойства гидроксильной группы не только более сложных спиртов, но и кар-боновых кислот. [17]
Каталитические исследования показывают, что поверхность окиси алюминия более активна к химическому взаимодействию с электронодонорными молекулами, чем поверхность кремнезема. Поскольку свойства структурных гидроксильных групп поверхности окиси алюминия в отношении взаимодействия с адсорбированными молекулами существенно не отличаются от свойств гидроксильных групп кремнезема, то такое различие в химической активности может быть следствием существования на поверхности других, более активных центров адсорбции. [18]
В работе [95] показано, что адсорбированные молекулы пиперидина взаимодействуют с обоими типами гидроксильных групп декатионированного цеолита. Поскольку при адсорбции пиперидина кремнеземом и окисью алюминия не образуется протониро-ванных форм, был сделан вывод о том, что протонодонорные свойства гидроксильных групп у декатионированных цеолитов выражены сильнее по сравнению с протонодонорными свойствами гидроксильных групп кремнезема и окиси алюминия. В этой работе [95] установлено, что общее количество центров Бренстеда и Льюиса при обработке декатионированного цеолита в интервале температур 300 - 600 С не изменяется. Найдено также, что концентрация кислотных центров намного меньше ионообменной емкости цеолитов. [19]
В работе [95] показано, что адсорбированные молекулы пиперидина взаимодействуют с обоими типами гидроксильных групп декатионированного цеолита. Поскольку при адсорбции пиперидина кремнеземом и окисью алюминия не образуется протониро-ванных форм, был сделан вывод о том, что протонодонорные свойства гидроксильных групп у декатионированных цеолитов выражены сильнее по сравнению с протонодонорными свойствами гидроксильных групп кремнезема и окиси алюминия. В этой работе [95] установлено, что общее количество центров Бренстеда и Льюиса при обработке декатионированного цеолита в интервале температур 300 - 600 С не изменяется. Найдено также, что концентрация кислотных центров намного меньше ионообменной емкости цеолитов. [20]
Алюмосиликаты по своей структуре близки к кремнезему. Тетраэдры SiO4 в решетках этих соединений могут изоморфно замещаться на AlQb образуя неупорядоченные или слоистые структуры. Изучение свойств гидроксильных групп, их концентрации и топографии на поверхности непосредственно связано с более общим вопросом о природе адсорбционных и каталитических центров. Исследования, изложенные в работах [ 5, а также см. стр. [21]
Это указывает на различие свойств гидроксильных групп кремнеземов и цеолитов. [22]
Характерной особенностью изменения интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнеземов при адсорбции является значительно большая чувствительность этой характеристики адсорбционного взаимодействия по сравнению с изменением положения этой полосы поглощения. Это объясняется не только различием свойств гидроксильных групп растворенных веществ и поверхности кремнезема, но и различием в свойствах самой водородной связи вследствие ориентирующего действия на молекулу адсорбционного поля. В случае раствора молекулы более подвижны и ориентация специфически взаимодействующих звеньев в меньшей степени зависит от остальных частей молекулы. [23]
 |
Спектр валентных колебаний гидроксильных групп поверхности пористого етекла после обработки в вакууме. [24] |
Это вызывает большие изменения в спектре адсорбированных молекул, обладающих электронодонорной способностью. Это группы ОН, связанные с атомами бора. Для получения наиболее полных сведений о свойствах гидроксильных групп поверхности самого кремнезема, не содержащего подобных примесей, и об их взаимодействии с адсорбированными молекулами необходимо спектральное исследование чистых образцов кремнезема. [25]
В чистом виде фенол - белое кристаллическое вещество с температурой плавления 43, кипящее при 183 С. Он обладает неприятным специфическим запахом, гигроскопичен, хотя в воде растворяется плохо. Фенол легко окисляется на воздухе, приобретая темно-бурую окраску. Он обладает сильным токсическим действием, попадая на кожу, вызывает омертвение тканей, Фенол - весьма активное в химическом отношении соединение. Его характерные реакции определяются как свойствами гидроксильной группы, так и свойствами бензольного ядра. [26]
В одной из своих первых работ Эберли [64] указал, что поскольку ОН-группы с полосой поглощения при 3650 см 1 легко взаимодействуют с адсорбированными молекулами, эти группы могут располагаться в больших полостях, вблизи центров II, а поскольку гидро-ксильные группы, имеющие полосу поглощения при 3550 см -, инертны по отношению к сравнительно крупным молекулам, то ОН-группы этого типа могут располагаться в гексагональных призмах или около центров I. Изучая адсорбцию пиридина и пиперидина, Хьюгс и Уайт [68] показали, что при определенных условиях гидроксильные группы обоих типов доступны для крупных молекул, хотя группы с полосой при 3650 см 1 легче взаимодействуют с адсорбатами. Несколько позднее расположение гидроксильных групп было уточнено благодаря рентгеноструктурным данным, полученным Олсоном и Демпси [71] при исследовании монокристалла декатионированного фожазита. Проведя тщательные измерения, они обнаружили, что длина связи Т - О у атомов кислорода О, и О3 систематически увеличивается. Исходя из локализации атомов кислорода в каркасе и свойств гидроксильных групп, эти авторы предположили следующее: группы О) - Н находятся в больших полостях и в спектре они представлены полосой при 3650 см -, а группы О3 - Н расположены соответственно в гексагональных призмах и в спектре им отвечает низкочастотная полоса. [27]
В чистом виде фенол - белое кристаллическое вещество с температурой плавления 43, кипящее при 183 С. Он обладает неприятным специфическим запахом, гигроскопичен, хотя в воде растворяется плохо. Фенол легко окисляется на воздухе, приобретая темно-бурую окраску. Он обладает сильным токсическим действием, попадая на кожу, вызывает омертвение тканей. Фенол - весьма активное в химическом отношении соединение. Его характерные реакции определяются как свойствами гидроксильной группы, так и свойствами бензольного ядра. [28]
Страницы: 1 2