Cтраница 3
Здесь полная аналогия с процессом зарождения новой фазы: чем крупнее молекулярный агрегат, тем меньше продолжительность его существования из-за того, что на образование единицы поверхности требуется работа ао. [31]
В таком пересыщенном растворе наряду с устойчивыми мицеллами путем флуктуации образуются неустойчивые короткоживущие твердоподобные молекулярные агрегаты. Они крупнее мицелл и их химический потенциал уменьшается с увеличением размера, что предопределяет возможность их неограниченного роста. По мере выпадения твердой фазы и снятия пересыщения в растворе остаются мицеллы, находящиеся в равновесии с твердой фазой. [32]
Они отфильтровываются на поверхности, так как размеры их отдельных молекул и молекулярных агрегатов значительно превосходят диаметр пор и капилляров, что исключает возможность глубокой пропитки. [33]
Это является доказательством того, что при адсорбции действительно происходит связывание поверхностью молекулярных агрегатов. Так как в растворе должно существовать равновесие между молекулами, связанными в агрегаты и несвязанными, то после адсорбции агрегатов оно нарушается. [34]
Более того, существует вполне определенная связь между лоджиями в молекулах и молекулярных агрегатах и локализуе-мостью экситонов. [35]
Приведенные выше соотношения создают теоретическую базу для поиска наиболее вероятных форм мицелл и молекулярных агрегатов вообще. Заметим, что случай монокристалла, которым и ограничивалось ранее использование принципа Гиббса - Кюри, наиболее прост, ибо структура кристаллической решетки задана и остается только решить вопрос о ее огранке - найти ориентацию граней и их взаимное расположение. Случай мицелл осложнен тем обстоятельством, что с изменением формы меняется и внутренняя структура тела, обусловленная способом упаковки молекул и ионов ПАВ. Задача о форме мицеллы в общем виде еще не решена, но анализ заметно упрощается, если ограничиться формами определенных типов - сферической, цилиндрической, плоской. [36]
Ранее мы высказывали предположение [14], что жидкость можно рассматривать как микроскопическую неоднородную совокупность более плотных молекулярных агрегатов, малых систем, стабилизированных коллективными степенями свободы и окруженных областями градиента плотности, которому можно формально приписать некоторое значение поверхностной свободной энергии о. [37]
Как известно, проявление сил межмолекулярного взаимодействия в нефтяных дисперсных системах способствует возникновению в них молекулярных агрегатов и других типов надмолекулярных структур. [38]
Изотермы сорбции метилового. [39] |
Это связано с тем, что в ходе формирования полимерного материала взаимодействие полимерных молекул или молекулярных агрегатов с поверхностью наполнителя изменяет условия протекания релаксационных процессов. Вследствие взаимодействия цепей с поверхностью происходит ограничение подвижности цепей и элементов надмолекулярных структур, что приводит к возникновению неплотно упакованной структуры. Совершенно очевидно, что в том случае, когда протекание релаксационных процессов в наполненном полимере облегчено, наполнитель будет оказывать меньшее действие на процессы структурообразования. [40]
Метод ЯМР открывает новые возможности для изучения равновесий при образовании Н - связи, типов молекулярных агрегатов и их термодинамических свойств. Благодаря высокой чувствительности этого метода возможно удастся распространить исследования такого рода на системы с более слабыми Н - связями. По-видимому, применение методов ЯМР представляет исключительную ценность для определения скорости образования Н - связи. Это должно привести к лучшему пониманию природы потенциальной функции Н - связи. Есть все основания ожидать быстрого роста применений методов ЯМР для исследования системе Н - связями, подобного наблюдавшемуся ранее для ИК-спектроскопии. [41]
Молекулы переохлажденного расплава стремятся расположиться в решетке в таком порядке, при котором потенциальная энергия возникающего молекулярного агрегата минимальна. Тепловое движение, с одной стороны, облегчает процесс упорядочения, а с другой - разрушает уже возникший порядок. Устойчивость первых упорядоченных молекулярных агрегатов меньше, чем больших кристаллов - соответственно их точка плавления лежит ниже. [42]
Размеры средних агрегатов в смеси ПС ПБМА СС14 при различных температурах ( К. J - - - 333. [43] |
Недостатком всех изложенных выше работ является то, что несмотря на доказанность существования в растворах исследованных пар молекулярных агрегатов, для этих систем не были проведены оценки критических концентраций перехода от разбавленных к полуразбавленным и затем - к концентрированным растворам. [44]
Уравнение ( 53) дает в явном виде зависимость разности а - а2 от величины и степени вытянутости молекулярного агрегата цилиндрической формы. [45]