Cтраница 4
В заключение как пример практической ценности понятия электроотрицательности упомянем работу А. С. Поваренных ( 1958 г.), в которой установлена прямая зависимость между величиной электроотрицательности кристаллов и их показателем преломления. Тем самым доказано влияние характера химической связи ( степени ионности) на оптические свойства кристаллов. [46]
На этой эмпирической геометрии кристаллических решеток была воздвигнута динамическая теория, которая началась в действительности как одно из первых применений квантовой теории работой Эйнштейна 1907 года по удельной теплоемкости твердых тел при низких температурах и ее усовершенствованиями Дебая, Кармана и моим в 1910 году. Последние имели также большое поле применения в классической области, предсказывая связи между упругими, термическими и оптическими свойствами кристаллов. Если в прежнее время идеальная решетка была центральным объектом изучения, то в настоящее время мы начинаем понимать причины, почему реальные кристаллы во многих отношениях отклоняются от своих идеальных моделей. [47]
Совершенно чистый кристалл, по наблюдениям Антонова-Романовского [20, 21, 22], свечения не дает ни в видимой, ни в ультрафиолетовой областях. Однако даже простое освещение кристалла лучами далекой ультрафиолетовой части спектра приводит к его изменению: в кристалле появляются особые места - центры, изменяющие оптические свойства кристаллов. [48]
Поскольку межмолекулярное взаимодействие не равно нулю, ясно, что волновые функции вида (1.4.4.03) не являются собственными функциями гамильтониана кристалла. Тем не менее оказалось, что, по крайней мере для низкорасположенных кристаллических состояний, система состояний с одной или несколькими возбужденными молекулами представляет собой достаточно разумный базис, на основе которого можно интерпретировать оптические свойства кристалла. [49]
Однородность температуры по толщине может быть обусловлена не только процессом теплопереноса, но и действием объемного теплового источника. Например, пластинку можно нагревать пучком излучения СВЧ или ИК диапазонов, для которых глубина проникновения в кристалл намного превышает его толщину. На оптические свойства кристалла влияют, в первую очередь, два параметра: постоянная решетки и амплитуда колебаний атомов в узлах решетки. [50]
При изучении распространения света в анизотропной среде нами были введены четыре вспомогательных поверхности - лучевой эллипсоид и оптическая индикатриса, лучевая поверхность и поверхность нормалей. Если нам известна форма одной из этих поверхностей, то путем соответствующих преобразований можно определить форму любой другой. Отметим, что при помощи оптической индикатрисы удается особенно просто рассмотреть оптические свойства кристалла. [51]
Для прогноза оптических свойств разрабатываемых материалов целесообразно рассчитывать компоненты тензоров квадратичной и кубической нелинейных оптических восприимчивостей кристаллов с различными типами химических связей в моделях куло-новского энгармонизма и эффективных зарядов связей, получаемых из данных по распределению электронной плотности. Эта модель может применяться и для расчета оптических свойств гетеродесмических кристаллов, содержащих кратные связи. Произведенные с помощью данной модели расчеты компонент тензоров нелинейной оптической восприимчивости, определяющие нелинейные оптические свойства кристаллов типа формиата лития, берли-иита и калийтитанилфосфата, показали возможность прогнозирования нелинейных оптических свойств. [52]
Тенденция кристаллов рубина расти из высокотемпературных растворов в виде пластинок, а не приобретать изометричные формы создает серьезные трудности при использовании их в качестве драгоценного материала. Наиболее сильно эта тенденция проявляется при относительно низких температурах, так что получение более изометричных кристаллов, пригодных для изготовления ограненных камней, возможно при температурах выше 1200 С или около этого. Было обнаружено [20], что добавление 0 5 % окиси лантана уменьшает область образования пластинчатых кристаллов. Вероятно, лантан входит в кристаллическую структуру и заметно изменяет оптические свойства кристаллов. Альтернативное решение заключается в подборе такого растворителя, который препятствует образованию пластинчатых кристаллов. Сообщения из Советского Союза указывают на то, что вольфрамат кальция и сходные плавни являются высокотемпературными растворителями, пригодными для выращивания непластинчатых кристаллов рубина. [53]
Наиболее сильно эта тенденция проявляется при относительно низких температурах, так что получение более изометричных кристаллов, пригодных для изготовления ограненных камней, возможно при температурах выше 1200 С или около этого. Было обнаружено [20], что добавление 0 5 % окиси лантана уменьшает область образования пластинчатых кристаллов. Вероятно, лантан входит в кристаллическую структуру и заметно изменяет оптические свойства кристаллов. Альтернативное решение заключается в подборе такого растворителя, который препятствует образованию пластинчатых кристаллов. Сообщения из Советского Союза указывают на то, что вольфрамат кальция и сходные плавни являются высокотемпературными растворителями, пригодными для выращивания непластинчатых кристаллов рубина. [54]
Гидратация кристаллических фаз всегда протекает в паровой фазе. Использовав достижения Ниггли, результаты Шлепфера64, синтезировавшего гиллебрандит, и данные своих собственных исследований автоклавной обработки цементов65, Торвальдсон получил кристаллические гидросиликаты кальция, которые и сообщают механическую прочность запаренным цементам. При аналогичных условиях Нагаи66 наблюдал серии кристаллических фаз в системе кремнезем - известь - вода, которые по своему химическому составу были очень близки к гил-лебрандиту, ксонотлиту и афвиллиту ( см. С. Судя по рентгенограммам, кристаллы гидрата 2СаО - SiOz-HzO, полученные Торвальдсоном, сильно отличались от гиллебрандита и афвиллита, хотя оптические свойства кристаллов Торвальдсона были очень сходны со свойствами афвиллита. [55]