Cтраница 1
Физические свойства катализаторов не исследованы. В зависимости от используемых катализаторов и гидрируемых соединений найдены максимумы активности при определенном соотношении металлов в сплаве. В работе [90] сделана попытка классифицировать катализаторы по величине отношения числа d - вакансий на атом в сплаве. Авторы [90] фактически оперируют электронными свойствами сплавов, хотя без знания реальной структуры катализаторов правильность такого рассмотрения является проблематичной. [1]
Физические свойства катализатора как твердого тела играют важнейшую роль в гетерогенно-каталитических реакциях всех типов. [2]
Очень важны физические свойства катализаторов, и их комбинация должна быть такой, чтобы полученный катализатор обладал максимальной прочностью в течение всего пробега. В то же время активность и селективность не должны ухудшаться вследствие этих ограничений. [3]
В промышленных условиях физические свойства катализатора постепенно ухудшаются, а его активность падает. Многие причины такого ухудшения известны, однако количественной оценки всех факторов до сих пор не имеется. Совместное действие температуры и пара приводят к уменьшению поверхности и к падению активности, а накапливание тяжелых металлов за счет содержащихся в нефтях металлоорганических соединений и коррозии приводят к росту коксообразования. [4]
Таким образом, регулируя физические свойства катализатора и макрокинетические параметры, можно отыскать условия, наиболее благоприятные с точки зрения кинетики и селективности процесса. С этими вопросами непосредственно связано влияние диффузии на окислительную регенерацию закоксованных катализаторов, которое мы рассмотрим ниже. [5]
В этом разделе рассматриваются физические свойства катализаторов, упомянутых в той части статьи, где говорится об экспериментальных работах, проведенных в нашей лаборатории. Полученные данные недостаточны для полного объяснения материала, приведенного в настоящей статье, однако они необходимы для расчета радиохимических выходов ( см. раздел II, Б и приложения А и Б), а также полезны для подтверждения некоторых точек зрения, высказываемых при обсуждении результатов. [6]
Следует также рассмотреть требования к физическим свойствам катализаторов. Какова, например, должна быть их прочность. Если катализатор будет использован в виде гранул, то важна его прочность на раздавливание. [7]
В каталитических исследованиях может, например, изучаться корреляция между определенными физическими свойствами катализаторов и их активностью или между скоростями двух типов реакций на различных катализаторах. Заключение о наличии или отсутствии корреляции может стать отправной точкой для дальнейших, более глубоких исследований. [8]
Температура приготовления и продолжительность термообработки катализаторов вообще и хромовых в частности, как известно, играют большую роль, так как термообработка оказывает влияние на состав и физические свойства катализатора. [9]
Кроме активного компонента, заданные свойства катализатору придают носитель, промоторы и различного рода добавки. Очень важны физические свойства катализатора. Их комбинация должна быть такой чтобы катализатор обладал высокой прочностью в течение нескольких лет работы. Минимально допустимым сроком работы является два года. Хороший катализатор должен работать не менее пяти лет. [10]
Выше отмечалось, что химический состав катализатора остается неизменным после завершения реакции. Это, однако, не относится к физическим свойствам катализатора, которые часто в условиях гетерогенных реакций существенно изменяются - основные изменения относятся к состоянию поверхности. Они непосредственно наблюдаются с помощью электронного микроскопа. При увеличении в 50000 раз можно видеть, что зерна свежеприготовленного, например металлического медно-хромового, катализатора имеют сильно развитую поверхность с большим числом микропор и каналов. После длительной работы такого катализатора при относительно высоких температурах происходит спекание отдельных зерен в сплошную массу, исчезновение пор и каналов. Это приводит к потере каталитических свойств. [11]
Согласно приведенному выше определению, катализатор остается химически неизменным при реакции. В действительности, однако, часто при гетерогенном катализе меняются физические свойства катализатора, в частности изменяется состояние его поверхности. [12]
Распределение дейтеропропанов может быть выражено в виде суммы двух вероятных распределений долей атомов Н и D. Соотношение различных дейтеропропанов, образующихся в присутствии платины, зависит от температуры, однако может быть количественно выражено так же, как это сделано для других катализаторов. Описаны также некоторые предварительные результаты для иридиевого катализатора. Параметры распределения дейтерия связаны с физическими свойствами катализаторов. [13]
В проведенных экспериментах использовались газы, свободные от ядов, и наблюдаемые эффекты являются результатом исключительно только термического спекания. Это объясняет, почему катализаторы совершенно одинакового состава могут иметь различную термическую стабильность. Следовательно, потенциальная продолжительность пробега сильно зависит от стабилизирующего вещества, имеющего субмикроскопическую дисперсность, близкую к дисперсности активного каталитического материала; причем сам стабилизатор должен быть стабильным в условиях реакции ( гл. Свойства носителя и метод образования композиции также влияют на физические свойства катализатора. Активность определяется большой удельной поверхностью и соответствующим объемом пор. На прочность влияют гидродинамические свойства среды ( гл. Продолжительность пробега, зависящая от стабильности структуры, в большей степени связана со способом соединения компонентов, нежели с изменениями состава ингредиентов. [14]
Сюда принадлежит обширная группа так называемых смешанных катализаторов. Примером такого смешанного катализатора является никель-алюминиевый катализатор ( Ni-Al), широко применяемый в лабораторной практике и катализирующий ряд реакций дегидрогенизации, дегидратации, циклизации и др. Часто бывает достаточно присутствия незначительных количеств второго вещества, чтобы резко повысить активность катализатора. В обоих случаях ( преследуются две цели: улучшить ( физические свойства катализатора и повысить его активность к тем или иным реакциям. Действие добавок-ускорителей ( промоторов) ли вторых компонентов в смешанном катализаторе часто может быть объяснено чисто химическим путем-образованием промежуточных соединений. [15]