Cтраница 2
Однако такие случаи показывают, что ионы металлов даже в обычных состояниях окисления могут иметь необычные координационные свойства. [16]
Координационные свойства поверхностных атомов непереходных металлов очевидно будут определяться теми же факторами, что и координационные свойства ионов металла в растворе. С поляризующим действием симбатно изменяются потенциал ионизации атома металла и сродство иона металла к электрону. Эти величины также употребляются в качестве меры сравнения устойчивости комплексов. [17]
Донорный атом - атом лиганда, обладающий свободной ( неподеленной) парой электронов и определяющий его координационные свойства ( стр. [18]
При решении таких чисто конструктивных задач можно вывести, что в отдельных случаях, несмотря на одинаковые координационные свойства, Аи 0вотдельности распадаются на л точечных положений, не эквивалентных в отношении общей симметрии всего комплекса многогранников. А, с одной стороны, и В - с другой, могут быть в этом случае геометрически псевдоэквивалентны, но небольшие различия в таких случаях могут обусловить различное поведение при реакциях замещения. [19]
При рН 7 5 эти аниониты практически не набухают в воде и, несмотря на максимальные концентрацию координационно-активных групп и их основность, практически не обладают координационными свойствами. С увеличением кислотности раствора уменьшаются концентрация координационно-активных групп и их основность и возрастает степень набухания полимера. [21]
Объяснение образования анионов наличием более высокого КЧ по сравнению с ЧС имеет значение только в той мере, в какой возможно приписать А-частицам вероятные КЧ и вывести координационные свойства их из строения атома. [22]
Возможно также, что при принципиально одинаковом структурном мотиве ( например, при сосредоточении В в вершинах тетраэдра вокруг Л) отдельные А различаются между собой по координационным свойствам принадлежащих им В. [23]
Объяснение образования анионов наличием более высокого КЧ по сравнению с ЧС имеет значение только в той мере, в какой возможно приписать Л - частицам вероятные КЧ и вывести координационные свойства их из строения атома. В общем это действительно имеет место ( хотя и не во всех подробностях), причем ( так же как и в отношении валентностей) у известных электроположительных частиц различные КЧ могут конкурировать между собой. [24]
Если полимеризацию ведут в присутствии растворителя, он не должен обладать сильными комплексообразующими свойствами по отношению к иону металла и не должен также выделять или образовывать реагирующих единиц с сильно выраженными координационными свойствами, как, например, ОН в случае применения воды в качестве растворителя. [25]
Хоти трудно ожидать, чтобы эти результаты были непосредственно применимы ко всем металл-белковым системам, они помогают объяснить структурные особенности, благодаря которым активные центры некоторых ферментов, таких, как карбоксипеп-тидаза и карбоангидраза, могут связывать ионы металлов с весьма различными координационными свойствами. Например, тетра-эдрически координированный ион Zn ( II) в карбоксипептидазе легко замещается многими ионами переходных металлов [84, 85] ( разд. Однако связывание иона Cd ( II) является довольно неожиданным, учитывая его большой ионный радиус и предпочтительно гексакоординацион-ную структуру комплексов [86], поскольку для сохранения структурной целостности белка необходима строго определенная взаимная ориентация аминокислотных остатков. Из данных табл. 4 следует, что углы между связью металл - азот и плоскостью имидазольного кольца в тетраэдрическом комплексе Zn ( II) и октаэдрическом комплексе Cd ( Il) различны, хотя кристаллические структуры соответствующих бис - ( ь - гистидинато) металло-комплексов сходны. [26]
Меньше исследованы координационные свойства растворимых полимерных аналогов комплекситов. Комплексообразующие свойства линейных полимерных аналогов остальных комплекситов не изучались по ряду причин, одной из которых является образование в процессе полимеризации нерастворимых в обычных растворителях соединений. [27]
С увеличением ионной силы раствора возрастает концентрация малых ионов в фазе ионита, растет эффективность экранирования его ионизированных групп, что с избытком компенсирует незначительное уменьшение расстояния между ионогенными группами полимеров, вызванное его сжатием. Это определяет неоднозначное влияние ионной силы раствора на координационные свойства различных типов ионитов. Если координационно-активными являются ионизированные группы полимера ( например, катионитов), то с возрастанием ионной силы раствора показатели координационных свойств ионита уменьшаются, несмотря на некоторое увеличение их кислотности и снижение степени гидролиза ионизированных групп. Вероятно, это можно объяснить экранированием координационно-активных ионизированных групп полимера малыми ионами электролита и снижением степени набухания катионита. [28]
В дополнение к электронам, связанным в орби-талях атомов С, и одному электрону л-орбитали атома N, атом N имеет еще два валентных электрона, не входящих в орбитали. Эта свободная пара электронов, главным образом и определяет основные и координационные свойства пиридина. По-видимому, она играет ключевую роль и в противоизносных свойствах пири-динов. [29]
Наряду с многочисленными способами получения дициклогекси-лен-производных краун-эфиров в литературе имеются также отдельные сведения о синтезе других циклоалкиленсодержащих лигандов. Лиганды L349 и L350 образуются с достаточно высокими выходами, однако координационные свойства их не исследованы. [30]