Термодинамическое свойство - сплав
Cтраница 2
Параметр решетки ОЦК твердого раствора изменяется от а - 0 33031 нм для чистого Та до а - 0 31651 нм для чистого W с небольшим отрицательным отклонением от закона Вегарда, достигающим максимума около 10 % ( ат. В работе [3] определены термодинамические свойства сплавов при 1200 К. [16]
 |
Диаграмма согтояний системы А В с областью твердых ( Р и жидких ( а растворов и гетерогенными смесями ( I, ( II, ( III. [17] |
Парциальные гетерогенные функции, как видно из приведенного выше примера, выражаются одновременно и через термодинамические свойства сплавов в однофазных областях составов, и через величины, зависящие от вида диаграммы состоянии сплава. [18]
Освещение вопросов связи структуры и термодинамики металлических сплавов в физико-химическом и физическом аспекте является необходимым. Во-первых, расчет абсолютных значений равновесных термодинамических свойств сплавов должен опираться на метод статистической термодинамики. Наиболее рациональные статистические теории жидкости и жидких растворов требуют знания структуры системы. Во-вторых, в большинстве случаев расчет абсолютных значений свойств сплавов затруднен вследствие отсутствия количественного выражения для сил взаимодействия. В этом случае развитие статистической теории растворов позволяет связать термодинамические свойства сплавов и те данные о структуре, которые можно иметь хотя бы только качественно. [19]
Он показал, что сжатию ( контракции) сопутствуют отрицательные значения величин избыточной энтропии смешения, а расширению ( дилатации), - положительные. На основании известных величин изменений объемов в процессе смешения компонентов Клеппа [67] рассчитал избыточную мольную энтропию смешения А5ех, полагая, что они пропорциональны. Однако поскольку рассчитанные величины ASex не согласуются с экспериментальными, трудно сказать, что такая пропорциональность действительно имеет место. Для исследованных Клеппа [66, 67, 68] двухкомпонентных жидких систем Аи - Т1, Аи-Zn, Аи-Sn и Аи-Bi было найдено, что избыточные мольные энтропии смешения имеют большие положительные значения, хотя для этих систем характерны отрицательные отклонения от закона Рауля. Согласно Клеппа, на уменьшение энтропии смешения влияет сильное взаимодействие атомов компонентов, а на увеличение ее-различие в размерах этих атомов, причем преобладает второй фактор. В последующих работах Клеппа [70, 71, 73] приходит к выводу, что на термодинамические свойства сплавов металлов влияют следующие факторы: различие в размерах атомов компонентов, различие электроотрицательности компонентов и валентность компонентов. [20]
Он показал, что сжатию ( контракции) сопутствуют отрицательные значения величин избыточной энтропии смешения, а расширению ( дилатации) - положительные. На основании известных величин изменений объемов в процессе смешения компонентов Клеппа [67] рассчитал избыточную мольную энтропию смешения ASex, полагая, что они пропорциональны. Однако поскольку рассчитанные величины А5ех не согласуются с экспериментальными, трудно сказать, что такая пропорциональность действительно имеет место. Для исследованных Клеппа [66, 67, 68] двухкомпонентных жидких систем Аи - Т1, Аи-Zn, Аи-Sn и Аи-Bi было найдено, что избыточные мольные энтропии смешения имеют большие положительные значения, хотя для этих систем характерны отрицательные отклонения от закона Рауля. Согласно Клеппа, на уменьшение энтропии смешения влияет сильное взаимодействие атомов компонентов, а на увеличение ее-различие в размерах этих атомов, причем преобладает второй фактор. В последующих работах Клеппа [70, 71, 73] приходит к выводу, что на термодинамические свойства сплавов металлов влияют следующие факторы: различие в размерах атомов компонентов, различие электроотрицательности компонентов и валентность компонентов. [21]
Страницы: 1 2