Cтраница 2
Процедура разделения полного изменения массы dm7 компонента 7 на внешнюю часть, обусловленную обменом с внешней средой, и внутреннюю часть, получающуюся в результате реакций внутри системы, может быть распространена на любое экстенсивное свойство. Так, например, формулировка второго закона термодинамики, приводимая в главе III, основана на подобном разделении полного изменения энтропии. [16]
Обозначим через G любое экстенсивное свойство, а через щ количество молей i-того компонента в системе. [17]
Обозначим через П любое экстенсивное свойство, а через п количество вещества ( в молях) i-го компонента в системе. [18]
Совпадение экспериментальных данных с рассчитанными по уравнению ( XXVI 1.5) показывает, полностью ли учтены все формы отдельных молекул в растворе и правильно ли определены их истинные мольные доли. Понятие иррациональное молярное свойство может быть применено к любому экстенсивному свойству раствора, независимо от того, является ли данное свойство аддитивной функцией мольных долей. [20]
Изложенное здесь можно рассматривать как иллюстрацию аналитического метода определения парциальной мольной величины, а именно объема, который избран из соображений наглядности. Обсуждаемые методы в принципе пригодны для вычисления парциальных мольных величин любого экстенсивного свойства раствора. [21]
Различие температуры крупных и мелких кристаллов усиливается, если кристаллизант участвует в химических реакциях, протекающих в фазах системы или на ее стенках. Неоднородность распределения температур, напряжений и дефектов в объеме фаз приводит к неоднородности распределения энтропии, внутренней энергии и энергии Гиббса [ 1, с. Поэтому при анализе соосаждения необходимо учитывать неоднородность распределения любого экстенсивного свойства фаз системы и возможность появления источников этого свойства в объеме фаз, на поверхности кристаллов и на стенках системы. При таком анализе раствор ( пар) следует рассматривать как дисперсионную среду, а кристаллы - как дисперсную фазу, частицы которой связаны непрерывной функцией распределения по состояниям. Внутренние и внешние обобщенные координаты связаны с обобщенными силами ( химическим потенциалом, напряженностью электрического и магнитного поля, мощностью радиационного поля, силой тяготения, механическим напряжением и температурой) уравнениями состояния дочерней и материнской фаз. Изменение внутренних обобщенных координат определяется законами переноса массы и энергии в объеме кристаллов и условиями массо - и энергообмена материнской и дочерней фаз. [22]