Cтраница 2
Стекломасса представляет собой взаимный раствор окислов с небольшим количеством солей. Физико-химические свойства стекла сильно зависят от преобладания тех или иных окислов. [16]
Морей, как и некоторые другие американские специалисты-стекольщики, придерживается теории строения стекла в виде неправильной непрерывной сетки. В соответствии с этим и в подтверждение указанных положений теории он отмечает, что определенные химические соединения, вскрываемые диаграммами состояния соответствующих систем, в стеклообразном состоянии либо отсутствуют, либо роль их в структуре стекол ничтожно мала, так как на физико-химических свойствах стекол такие соединения будто бы не отражаются в виде сингулярных или особых точек. [17]
Выше были изложены результаты исследования инфракрасных спектров продуктов кристаллизации стекол. В настоящей главе рассмотрены результаты исследования спектров стеклообразных силикатов. Проводится прямое сопоставление спектров кристаллических и стеклообразных силикатов, рассматриваются результаты спектроскопического исследования процесса кристаллизации и стеклообразования, и на основании всех данных делаются выводы о структуре стекла и о протекании вышеуказанных процессов. Устанавливается также связь между структурой и физико-химическими свойствами стекла. [18]
Повышенная способность меди и таллия к стеклообразова-нию с селенидами мышьяка, а также громадное влияние этих металлов на электропроводность и другие физико-химические свойства связаны, по-видимому, с тем, что в отличие от других металлов медь и таллий взаимодействуют не с одним, а с обоими компонентами халькогенидного стекла. При этом в составе стекла образуются сложные структурные единицы, содержащие все три компонента. По составу и строению образующиеся в стекле структурные единицы близки к соответствующим индивидуальным соединениям. Поэтому образующиеся сложные структурные единицы способны взаимодействовать с ковалентно-увязанной пространственной структурой халькогенидного стекла, принимать участие в проводимости и оказывать влияние на другие физико-химические свойства стекла. [19]
В халькогенидных стеклах ионная составляющая химической связи невелика, связь в них между атомами практически ковалентна. Поэтому селениды введенных металлов не будут взаимодействовать с основной структурой халькогенидного стекла, а образуют микровключения. Количество этих микровключений, не связанных с основной сеткой стекла, невелико. Они обладают высокой степенью дисперсности, близкой к молекулярной, и поэтому не обнаруживаются микрографическим, рентгеновским и другими методами анализа. Образующиеся микровключения не входят органически в структуру стекла, а блокируются основной массой стекла и поэтому не принимают участия в проводимости, не оказывают существенного влияния на другие физико-химические свойства стекла. [20]
![]() |
Зависимость магнитной восприимчивости стекол системы As-S от состава. [21] |
Диамагнитная слагаемая в указанном ряду составов растет. Неизменность восприимчивости у этих стекол связана с возрастанием парамагнитной слагаемой % р, которое обусловлено возрастанием ассиметрии области перекрытия электронных орбит. Усиление асимметрии валентных орбит возникает вследствие возрастания содержания пространственно различающихся тетраэдрических AsS5 / 2 и три-гонально-плоскостных AsSs / 2, распределенных статистически в цепочечной сере. При этом возможно образование микрообластей, одинаковых по типу структурных единиц, обусловливая тем самым микронеоднородность стекол и их повышенный парамагнетизм. Микрообласти настолько малы, что не обнаруживаются ИК-микроскопом. Они выявляются лишь после специальной термообработки стекол. Физико-химические свойства стекол рассматриваемой области чрезвычайно чувствительны к термической обработке. Структура их лабильна, а структурно-химические превращения протекают с незначительной энергией активации. [22]