Молекулярно-ситовое свойство - цеолит
Cтраница 1
Молекулярно-ситовые свойства цеолитов используются в сочетании с газо-жидкостной хроматографией, когда имеется опасность перекрытия отдельных хроматографических зон и ухудшения чистоты разделения. Для этого используется система двух последовательно соединенных колонок, заполненных соответственно цеолитом и стационарной фазой. [1]
Молекулярно-ситовые свойства цеолитов определяются прежде всего соотношением размеров окон и критическим диаметром молекул поглощаемого вещества. [2]
 |
Реакции 1-метил - 2-этилбензола на Н - мордените при 360 С. [3] |
Деалюминирование может изменить и молекулярно-ситовые свойства цеолита. В частности, крекинг н-гексана на исходном Н - мордените сопровождается образованием главным образом н-пропана, тогда как крекинг на деалюминированном цеолите дает равные количества пропана и изобутана. Поскольку наличие кислотности связывают с присутствием в цеолитах ионов алюминия, число кислотных центров по мере деалюминирования снижается. Таким образом, деалюмини-рование влияет на каталитическую активность двояко: облегчает диффузию и снижает общее число кислотных центров. Суммарный эффект заранее предсказать трудно, особенно если размеры молекул реактантов и продуктов близки к диаметрам пор цеолитов. В таких случаях даже небольшие изменения структуры приводят к значительному изменению селективности. По данным работы [27], соединения, образующиеся при превращении 1-метил - 2-этилбензола на деалюминированном Н - мордените, отличаются высоким соотношением продуктов изомеризации и дезалкилирования. Первой стадией кислотных каталитических реакций алкилбен-золов является протонирование ароматических колец. Согласно данным работ [28, 29], изомеризация и дезалкилирование протекают через стадию образования общего протонированного промежуточного соединения. Направление следующей стадии зависит от того, стабилизуется ли положительный заряд на этильной группе активным центром, связанным с атомом алюминия. [4]
Как только были выяснены молекулярно-ситовые свойства широкопористых цеолитов, стало понятно, что такие цеолиты можно использовать для стабилизации и сохранения свободных стабильных радикалов с целью изучения их методом ЭПР. [5]
Искажение алюмосиликатной решетки также оказывает важное влияние на молекулярно-ситовые свойства цеолита. Гидрати-рованный Са-шабазит имеет круглые окна с диаметром 3 9 А, но при дегидратации они принимают эллиптическую форму с размерами 3 7 х 4 2 А. Известно, что форма окон может изменяться во время адсорбции полярных молекул. Эрионит, имеющий эллиптические окна размером 3 6 у 4 8 А, быстро адсорбирует ксенон при - 78 С, в то время как шабазит адсорбирует этот газ медленно. Эрионит адсорбирует нормальный гексан при комнатной температуре, а шабазит в таких условиях этот газ не адсорбирует. На основании этих фактов был сделан вывод, что кажущийся размер пор у эрионита немного больше, чем у шабазита. Несколько странно, однако, то, что эрионит при комнатной температуре плохо адсорбирует w - бутан. [6]
 |
Изотермы адсорбции н. пентана на различных образцах цеолитов при25.| Изотермы адсорбции н. бутана и бутена-1 на различных образцах цеолитов при 25. [7] |
Нет, однако, надежных оснований считать, что подобный контроль достаточно полно характеризует молекулярно-ситовые свойства цеолитов. [8]
В работах [426, 620] впервые показано, что при кристаллизации соответствующих гелей можно получить галлоалюмосиликаты натрия с молекулярно-ситовыми свойствами цеолитов 13Х и содалита. Так, скорость кристаллизации галлоалюмосиликата натрия уменьшается при понижении щелочности среды и температуры опыта. [9]
 |
Изотермы адсорбции непредельных углеводородов формованными цеолитами А при 20 С. [10] |
В докладе на 1 - й конференции но цеолитам мы приводили [2] данные о том, что при оценке пригодности данного образца формованных цеолитов для различных случаев разделения нельзя ограничиться изучением адсорбции компонентов в статических условиях. Молекулярно-ситовые свойства цеолитов, внутренняя поверхность пор которых имеет отрицательный заряд, не могут быть полностью сопоставлены и по сорбции такого полярного вещества, как вода. [11]
Цеолиты А и X различаются между собой структурой и размером окон, соединяющих большие полости. Размеры этих окон определяют молекулярно-ситовые свойства цеолитов. Размеры полостей определяют сорбционную емкость цеолитов. [12]
В связи е этим важно определить адсорбцию паров углеводородов на синтетических цеолитах при температурах, превышающих температуры кипения углеводородов при соответствующем давлении. Следует указать, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов наиболее четко проявляются при высокотемпературной адсорбции, так как в этих условиях исключается влияние па адсорбируемость капиллярной конденсации паров в межкристаллических промежутках и уменьшается влияние адсорбции на внешней поверхности кристаллов цеолитов. Так, для углеводородов, молекулы которых проникают в полости цеолита, повышение температуры опыта на 30 - 40 выше температуры кипения приводит к сравнительно небольшому уменьшению величины адсорбции. В то же время для углеводородов, молекулы которых не проникают в полости цеолита и которые могут адсорбироваться лишь на внешней поверхности кристаллов или конденсироваться в промежутках между кристаллами, указанное повышение температуры приводит к резкому уменьшению величины адсорбции. [13]
 |
Изотермы адсорбции паров метилового спирта при 20 С на цеолите 14 ( 0 и молекулярном сите Линде 4А (, паров воды при 20 С на образце 11 ( в. [14] |
Изучены свойства образцов гранулированного цеолита. Установлено, что образцы обладают молекулярно-ситовыми свойствами цеолита типа NaA и являются механически прочными таблетками. [15]
Страницы: 1 2