Cтраница 3
![]() |
Структура каркаса цеолита типа А ( а и фожази. [31] |
При взаимодействии с водными растворами солей цеолиты могут частично обменивать содержащиеся в их структурах катионы на катионы, имеющиеся в растворе. При обмене ионов каталитические свойства цеолитов и размеры их внутренних пор существенно изменяются. [32]
Другим методом выяснения связи между структурой Цеолита и активными центрами является изучение свойств образцов с различной степенью обмена на данный катион. Уорд и Хэнсфорд [51] детально изучили ИК-спектры и каталитические свойства цеолита NH4Y с разной степенью обмена. [33]
Рабо и соавторы [5] изучили влияние необратимой окклюзии солей на каталитические свойства цеолитов Y. Используя деалкилирование кумола для оценки активности в реакциях карбониево-ионного типа, они нашли, что активность соединений цеолит - окклюдированная соль, как правило, уступает активности цеолитной матрицы. [34]
Авторы установили, что с повышением температуры выше 250 С улучшаются каталитические свойства цеолитов и разложение меркаптанов повышается. Меркаптаны изостроения разлагаются легче, чем нормального. [35]
![]() |
Образование бренстедовского кислотного центра на цеолите NaX после адсорбции воды. [36] |
В работе [120] показано, что Ма - формы цеолитов X и Y содержат гидроксильные группы в количестве, достаточном для присоединения к ненасыщенной поверхности кристаллической решетки. Как и в алюмосиликатном геле, присутствие определенного количества адсорбированной воды может влиять на каталитические свойства цеолитов в катионной форме, и ранее проведенное рассмотрение применимо и для цеолитов. Однако при использовании алюмосиликатов и цеолитов в качестве катализаторов между ними существует важное различие. Как правило, кристаллическая решетка цеолитов в Н - форме недостаточно прочна, и поэтому их применяют в катионной форме. В то же время алюмосиликат, который, во всяком случае, не является кристаллическим веществом, обычно применяют в Н - форме. [37]
Исследованы кислотные и каталитические свойства катализаторов, приготовленных на основе цеолитов ZSM-5, - 8, - 11, - 34 и - 35 в процессе превращения метанола. Большое влияние на силу и концентрацию кислотных центров оказывает силикатный модуль и термопаровая обработка, каталитические свойства цеолитов ZSM-5, - 8 и - 11 примерно одинаковы в конверсии метанола. Наибольшую селективность в образовании низших олефинов С2 - С4 из метанола проявляет катализатор на основе ZSM-35. [38]
Исследованы кислотные и каталитические свойства катализаторов, приготовленных на основе цеолитов ZSM-5, - 8, - 11, - 34 и - 35 в процессе превращения метанола. Большое влияние на силу и концентрацию кислотных центров оказывает силикатный модуль и термопаровая обработка, каталитические свойства цеолитов ZSM-5, - 8 и - 11 примерно одинаковы в конверсии метанола. [39]
Нами подробно изучено изменение основных кинетических ( kK и Ен) и адсорбционных ( Qa и VR) характеристик для различных ионообменных форм цеолитов в широком диапазоне варьирования состава цеолита и содержания катионов в нем. Такой эксперимент, хотя и носит косвенный характер, но дает определенную информацию для суждения о связи между местом локализации катионов и их влиянием на каталитические свойства цеолитов. [40]
Обобщаются результаты исследований природы каталитического деист вия цеолитов и катализаторов крекинга на их основе, намечаются пути улучшения показателей процесса крекинга на промышленных установках. Основное внимание уделено факторам, определяющим активность и селективность катализаторов крекинга, а именно: физико-химическим основам изменения свойств фожазитов в различных условиях высокотемпературной обработки, влиянию термообработки на каталитические свойства цеолитов с различным химическим и катионным составом, а также физико-химическим основам взаимного влияния кристаллического и аморфного компонентов в алюмосиликатных катализаторах крекинга. [41]
Исследовано формирование высококремнеземного цеолита из алюмоси-ликатной системы, содержащей гексаметилендиамин, определены оптимальные области его кристаллизации и каталитические свойства в конверсии метанола в углеводороды. По данным рентгенографического анализа, полученный цеолит относится к типу ZSM-5. Показано влияние термопаровой обработки на кислотные и каталитические свойства цеолита в реакции конверсии метанола. [42]
Установлена зависимость каталитических и адсорбционных свойств синтетических цеолитов от их химического состава, природы ионообменного катиона и степени обмена, а также от структуры и кислотных свойств поверхности. Установлено и изучено влияние паров воды на каталитические свойства цеолитов. Методами экзоэлсктропной эмиссии, дейтероводородного обмена и ИК-спектроскопии изучено состояние воды на поверхности цеолитов. [43]
Книга состоит из трех разделов. В первый входят главы, обобщающие работы последних лет по физико-химическому изучению цеолитов. Авторы в первую очередь обращают внимание на проблемы, имеющие непосредственное отношение к каталитическим свойствам цеолитов: распределение катионов, топологию каркаса, локализацию адсорбционных центров, состояние адсорбированных молекул, диффузию и термостабильность. Во второй части речь идет о механизмах органических реакций на цеолитах. В третьей части освещены проблемы, связанные с применением цеолитов в качестве катализаторов процессов нефтепереработки и нефтехимии. [44]
В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений: альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то для удобства рассмотрения материал этой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 каталитические свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. [45]