Другое свойство - катализатор
Cтраница 1
Другие свойства катализаторов, а именно: термическая устойчивость и температура зажигания катализатора, обусловливаются в первую очередь активным компонентом катализатора, и только изменением его состава можно модифицировать катализатор в нужном направлении. [1]
Как и многие другие свойства катализаторов, обратимые отравления их кислородом и кислородными соединениями изучены недостаточно. При кратковременных лабораторных испытаниях катализатор восстанавливает свою первоначальную активность после замены недостаточно очищенного газа чистым в том случае, если концентрация примесей, отравляющих катализатор ( ядов), была невелика. [2]
Вместе с тем взаимодействие пла тины и носителя оказывает влияние и на другие свойства катализатора. [3]
В процессе крекинга удельная поверхность катализатора уменьшается с 380 - 400 до 100 - 250 м2 / г, удельный объем пор сокращается в 1 3 - 2 0 раза и несколько возрастает средний радиус пор. Наиболее сильно активность и другие свойства катализатора изменяются на установках, перерабатывающих тяжелое сырье. [4]
Энергия активации составляет около 42 кДж / моль. Следует отметить, что на активность и другие свойства катализатора оказывает большое влияние состав реакционной смеси, поэтому скорость реакции будет зависеть от состава очищаемого газа. Так же как и при гидрировании окислов углерода в промышленных аппаратах, процесс гидрирования кислорода протекает во внешней диффузионной области. [5]
Как показывает исследование, чем менее прочно связана сера с поверхностью сульфидного катализатора, тем более он активен в реакции образования тио-фенов. Аналогичной связи нет с избирательностью катализаторов; это понятно, поскольку активность катализаторов в отношении элиминирования сероводорода связана с совершенно другим свойством катализатора, по иному меняющемуся в исследованном ряду сульфидов металла. Итак, для ускорения реакции образования тиофенов из алифатических и циклических тиоэфиров необходимо использовать одни и те же катализаторы, а именно сульфиды металлов, в которых сера слабо связана с поверхностью - сульфиды рения, молибдена, кобальта, никеля, хрома. [7]
Эти ограничения присущи и всем другим известным корреляциям между каталитической активностью и различными физико-химическими свойствами веществ. Очень часто указанные свойства связаны с термодинамическими характеристиками - подобному тому, как константы а в уравнении Гаммета коррелируют с определенными физико-химическими свойствами молекул. Вместе с тем, корреляционные зависимости между каталитической активностью и электрофизическими, магнитными и другими свойствами катализаторов - твердых тел - имеют тот принципиальный недостаток [ по сравнению с корреляционными зависимостями, основанными на соотношениях типа ( 1) и ( 2) ], что они обычно оторваны от характеристики катализируемой реакции, вследствие чего нельзя a priori указать оптимальное значение данного параметра корреляции. [8]
Хотя каталитические реакции могут протекать и на границах раздела жидкость - газ или жидкость - жидкость, для нас наиболее интересны реакции, проходящие на поверхностях твердых тел. Эти поверхности более сложны, чем поверхности жидкостей, так как содержат участки или точки неоднородности, тогда как поверхности жидкостей эквипотенциальны. Многие каталитические реакции проводятся в присутствии металлов или таких простых соединений, как окислы или сульфиды; часто активность катализатора значительно повышается при добавлении относительно малых количеств другого соединения. Так как в каталитических реакциях большую роль играет величина доступной поверхности катализатора, то обычно его наносят на подложку, или носитель, что способствует увеличению поверхности. Носители могут оказывать влияние и на другие свойства катализатора: увеличивать механическую прочность, ограничивать скорость рекристаллизации и рост зерен или улучшать упаковку, увеличивать продолжительность жизни катализатора и оказывать на него некоторое промотирующее действие. Промотирующее действие может быть обусловлено эпитактическим изменением межатомных расстояний в катализаторе или модификацией валентности вследствие включения в кристаллическое поле. [9]
К первой группе часто относят реакции, катализируемые кислотами, нанесенными на твердые носители, напр, гидратацию или полимеризацию олефинов на фосфорнокислотных катализаторах. Хорошо известны, однако, действительно твердые катализаторы, обладающие активностью в отношении реакций кислотно-основного катализа. Активность этих катализаторов также обусловлена их кислотными свойствами, к-рые удалось непосредственно измерить. К числу твердых кислотных катализаторов надо отнести и высоконолимсрные синтстич. Известны случаи значительного каталитич. Это связано с различной основностью реагирующих веществ, а также и с тем обстоятельством, что промежуточное взаимодействие при многих реакциях не является чисто кислотно-основным н его энергия определяется не только кислотными, но и другими свойствами катализатора. [10]
Мультиплетпая теория катализа не позволяет оценивать теоретич. Определение QJK лз экспериментальных данных связано с очень большими погрешностями, и распространение полученных значений на другие соединения с теми же атомами в индексной группе - ненадежно. К первой группе часто относят реакции, катализируемые кислотами, нанесенными на твердые носители, напр, гидратацию или полимеризацию олефинов на фосфорнокислотных катализаторах. Хорошо известны, однако, действительно твердые катализаторы, обладающие активностью в отношении реакций кислотно-основного катализа. Активность этих катализаторов также обусловлена их кислотными свойствами, к-рые удалось непосредственно измерить. К числу твердых кислотных катали-ааторов надо отнести и высокополимерные сиптетич. Известны случаи значительного каталитич. Это связано с различной основностью реагирующих веществ, а также и с тем обстоятельством, что промежуточное взаимодействие при многих реакциях но является чисто кислотно-основным и его энергия определяется не только кислотными, но и другими свойствами катализатора. [11]
Страницы: 1