Cтраница 2
УВ, сходные по строению и характеру связей, различающиеся только по числу метиленовых ( - СНз -) групп, образуют гомологические ряды. Основные виды изомерии - структурная, определяемая разным порядком связи углеродных атомов в молекуле ( скелетная изомерия) или разным положением функциональных групп ( изомерия положения), и пространственная ( геометрическая и оптическая), при которой молекулы УВ, имеющие одинаковую структуру, отличаются расположением атомов в пространстве. Число изомеров быстро растет по мере перехода от низших членов гомологического ряда к высшим. Кроме изомеризации в природных условиях реальны процессы окисления, деструкции ( крекинга), гидрирования, дегидрирования и диспро-порционирования. [16]
Конфигурация свободнорадикального углерода плоская, однако в трифенилметиле фенильные кольца повернуты по типу самолетного винта. Если пространственные препятствия мешают установлению плоской конфигурации атома, то стабильность радикала падает. Так, свободный радикал триптизил малоустойчив, поскольку связи углеродного атома, несущего неспаренный электрон, акопланарны, ось облака р-электрона не параллельна осям я-электронов фе-нильных ядер. [17]
При наличии в бензольном ядре двух и трех радикалов с третичными н-углеродными атомами обычно атака кислорода направлена на а-углеродный атом большего алкильного радикала. Введение метильной группы в najpa - положение к алкильному радикалу с третичным а-углеродным атомом понижает окисляемость, что видно при сравнении скоростей окисления иэопропилбензола и тгчод-мола, втор. Последний по скорости окисления приближается к метилбензолам. Такая же картина, но в еще более резко выраженной форме наблюдается и для парафиновых углеводородов, в ряду которых наиболее трудно окисляется С - Н - связь у метана и метального радикала. При наличии по соседству с а-углеродным атомом двойной связи автоокисление облегчается. Атака кислорода в данном случае будет направлена по месту С - Н - связи углеродного атома, находящегося в а-положении по отношению к двойной связи. [18]