Cтраница 1
Активированные двойные связи в цикле очень реакционно-способны. Хиноны достаточно реакционноспособны и подвергаются арилированию и отсутствие медного катализатора. [1]
Активированные двойные связи в молекулах последних гладко присоединяют этиленимин, давая этилениминополиэфирную смолу, которая может быть структурирована посредством гомополимеризации подвешенных этилениминных группировок. Отверждение проводят при комнатной или несколько повышенных температурах с использованием обычных инициаторов полимеризации этиленимйна, например, этил-тг-толуолсульфо-ната. [2]
Активированные двойные связи в цикле очень реакционно-способны. Хиноны достаточно реакционноспособны и подвергаются арилированию в отсутствие медного катализатора. [3]
Легко восстанавливаются активированные двойные связи в а-цианоолефинах. [4]
Многие гетероциклические соединения содержат в цикле достаточно активированные двойные связи, и в принципе их электровосстановление должно сопровождаться образованием гидро-димерных продуктов. К сожалению, реакции гидродимеризации этого класса соединений представлены лишь отдельными примерами. Очевидно, электрохимия этого класса соединений изучена недостаточно, но можно не сомневаться, что здесь имеются большие потенциальные возможности. [5]
Наиболее вероятно, что в отсутствие кислорода образующиеся в результате механического разрыва макромолеку-лярные радикалы раскрывают механически активированные двойные связи и присоединяются к ним. В этих условиях ингибитор не препятствует образованию разветвленных структур, так как он не взаимодействует с радикалами при атоме углерода. [6]
Ранее уже упоминалось о ряде циклических перекисей, которые образуются одновременно с гидроперекисями ( или полимерными перекисями) при аутоокислении сопряженных диенов или веществ, содержащих активированные двойные связи. [7]
Ряд других интересных реакций, фактически не являющихся реакциями присоединения в обычном смысле, а протекающих через промежуточное образование молекулярных комплексов, относится к взаимодействию некоторых соединений, содержащих активированные двойные связи, или других аналогичных соединений с ал-килиденфосфоранами. [8]
В то время как-изолирован пыс двойные связи и одноядерные ароматические соединения обычно не изменяются под действием натрия в спирте, активированные двойные связи, как. Поэтому в соединениях типа Аг-СНСН - ( СП к - СН СН-R можно избирательно гидрировать лишь сопряженные с ядром двойные связи ] 8 ], Некоторие сопряженные диены присоединяют два атома водорода и превращаются в олофины; конденсированные ароматические системы [9] тоже частично гидрируются. Из нафталина, в этиловом спирте получается дигидронафта. Довольно легко гидрируются азотсодержащие гетерсщикды [11], еще депо восстанавливаются нафтоды и ыафтил-амины до те т ра гидропроизводных. Интересно, что при восстановлении р - лафтиламина гидрируется замещенное ядро 12 ], а при восстановлении а-нафтиламнпа - преимущественно незамещенное. [9]
Таким образом, в структурах типа СС - СО двойная связь СС становится электрофильной, благодаря смещению ее л-электронов в направлении карбонильного кислорода. В этих системах крайний углерод реагирует как карбонильный. Такие активированные двойные связи легко насыщаются при действии LiAlH4, особенно если они сопряжены также и с фенильной группой. В то же время восстановление комплексными гидридами бора двойных связей, сопряженных с кето - [776, 821, 971, 972], сложноэфирйой [2042, 2218], лак-тонной [834, 838], нитро - [2594] и нитрильной [2042] группами, успешно происходит только в редких случаях. [10]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а р-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. Исходя из легкодоступных соединений, имеющих активированные двойные связи, был осуществлен ряд синтезов практически важных и новых пиретроидов. [11]
Одной из наиболее широко используемых реакций сульфониевых илидов является реакция циклопропанирования активированных олефинов. Были изучены реакции циклопропанирования этил ( диметилсульфуранилиден) - ацетатом ( Me2S C - HCO2Et) ( 3) а ( 3-ненасыщенных карбонильных соединений, фульвенов и азометинов. Исходя из легкодоступных соединений, имеющих активированные двойные связи, был осуществлен ряд синтезов практически важных и новых пиретроидов. [12]