Полифункциональное вещество
Cтраница 1
У полифункциональных веществ в реакцию замещения часто может оказаться вовлеченной та или иная соседняя функциональная группа. Обычно такая группа служит нуклеофилом на первой стадии реакции типа S i - Нередко соседняя группа атакует центр замещения и затем сама замещается при атаке постороннего нуклеофила. На обеих стадиях происходит обращение конфигурации. Таким образом, реакция завершается в итоге сохранением конфигурации. При этом может также произойти перегруппировка такой соседней группы, если вторая нуклео-фильная атака происходит в том месте, где первоначально была присоединена данная соседняя группа. [1]
У полифункциональных веществ в реакцию замещения часто может оказаться вовлеченной та или иная соседняя функциональная группа. Нередко соседняя группа атакует центр замещения п затем сама замещается при атаке постороннего нуклеофпла. На обеих стадиях происходит обращение конфигурации. Таким образом, реакция завершается в итоге сохранением конфигурации. При атом может также произойти перегруппировка такой соседней группы, если вторая нуклео-фильная атака происходит в том месте, где первоначально была присоединена данная соседняя группа. [2]
Многократно повторяющийся процесс конденсации полифункциональных веществ назван поликонденсацией. [3]
Явления ориентации еще более усложняются в случае высокомолекулярных полифункциональных веществ с одинаковым или очень близким сродством функциональных групп к поверхности твердого вещества. При этом функциональные группы, имеющие сродство к поверхности, закрепляются на ней, а остальная часть макромолекулы отталкивается от нее. Подобная ориентация может затрудняться взаимодействием между различными частями одной и той же макромолекулы и возможностью вращения вокруг основных валентных связей. Макромолекула, приближающаяся к твердом веществу, большая часть поверхности которого уже покрыта, обычно уже не имеет достаточно места, чтобы полностью ориентироваться, как предыдущие, и может закрепиться на твердом веществе только несколькими группами. В результате некоторое количество активных групп макромолекулы, не соприкасающихся непосредственно с твердым веществом, также отталкивается от него. [4]
Наблюдаются различия в свойствах компаундов, отвержденных полифункциональными веществами, используемыми для образования поперечных сшивок, отвердителями каталитического типа. Например, системы, отвержденные третичным амином, будут обладать лучшей прочностью при растяжении при комнатной температуре, а системы, отвержденные первичным амином, хотя и обладают вначале более стойкими свойствами при повышенной температуре, становятся более хрупкими при старении. [6]
Рассматриваются основные реакции синтеза органических полимеров: поликонденсация различных полифункциональных веществ, полимеризация виниловых мономеров по свободно-радикальному и ионному механизмам и сополимеризация этих мономеров; рассматриваются также полимеризация и сополимеризация сопряженных и несопряженных диенов. В книге описаны некоторые свойства полимеров, а также отдельные реакции функциональных групп макромолекул. [7]
В типовом оборудовании периодического действия изготовляют линейные полимеры методом поликонденсации; проводят поликонденсацию полифункциональных веществ до термореактивной стадии; получают некоторые синтетические каучуки; проводят начальную стадию полимеризации стирола, метилметакрилата. Синтез проводится блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами. [8]
В типовом оборудовании периодического действия изготовляют линейные полимеры методом поликонденсации; проводят поликонденсацию полифункциональных веществ до термореактивной стадии; получают некоторые синтетические каучуки; проводят начальную стадию полимеризации стирола, метилметакрилата, получая так называемые форполимеры-растворы полимера в мономере. Синтез проводится блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами. [9]
В качестве о т в е р д и т е л е и используют полифункциональные вещества, выбор к-рых определяется типом функциональных групп отверждаемого олигомера. [10]
При сплавлении моно - и полинитросоединений с основаниями образуются аналогичные молекулярные соединения и сольваты, но молекулярные соединения полифункциональных веществ окрашены более интенсивно и более стабильны, чем производные моно-нитросоединений. Хиноидные соединения мешают выполнению реакции, так как при сплавлении их с тетраметилдиаминодифенил-метаном или дифениламином образуются красные сольваты соответствующих молекулярных соединений, также обесцвечивающиеся при охлаждении. [11]
Для каучуков с функциональными группами-карбоксилат-ного, днвинил-метилвиннлпиридинового, полиуретанового, акрилового и др. - возможна вулканизация различными ди - и полифункциональными веществами. [12]
Исследованиями, проведенными в 50 - х годах [3, 4, 5], установлено, что органическое вещество ( кероген) прибалтийских сланцев представляет собой высокомолекулярное, полифункциональное вещество, имеющее циклическое строение. Установлена также его полная инертность ко всем известным органическим растворителям, стойкость по отношению к кислотам и щелочам и сравнительно высокая температура начала термического разложения. [13]
Для каучуков с функциональными группами - карбоксилат-ного, дивинил-метилвинилпиридинового, полиуретанового, акрилового и др. - возможна вулканизация различными ди - и полифункциональными веществами. [14]
При окислении углеводородов образуется целый ряд молекулярных продуктов: гидропероксиды, спирты, кетоны, альдегиды, карбочовые кислоты, сложные эфиры и некоторые более сложные полифункциональные вещества. [15]
Страницы: 1 2