Cтраница 2
Поскольку атом азота имеет пять валентных электронов на четырех орбитах, одна орбита ( 2s) занята полностью - - имеет два электрона и не может принимать участия в образовании связи с нейтральными атомами. Оставшиеся три орбиты ( 2р) заселены одиночными электронами и могут образовать три единичных связи. [16]
Поскольку атом азота имеет пять валентных электронов на четырех орбитах, одна орбита ( 2s) занята полностью - имеет два электрона и не может принимать участия в образовании связи с нейтральными атомами. Оставшиеся три орбиты ( 2р) заселены одиночными электронами и могут образовать три единичных связи. [17]
При расчете энергии резонанса бензола и других молекул по рассмотренному методу Полинг и Уэланд принимают ту же модель, что и Хюккель. Мы принимаем, что каждый из шести углеродных атомов обладает двумя / С-электронами и четырьмя L-элект-ронами, по одному для каждой из четырех орбитальных функций, образованных линейной комбинацией 2s - и трех 2 / орбит. Три из этих L-орбит, каждая комбинация из 2з - орбиты и двух 2р - орбит в плоскости кольца образуют единичные связи с примыкающими к ним водородными атомами и с двумя соседними углеродными атомами. Четвертая орбита каждого атома остается чистой р-орбитой, направленной под прямым углом к кольцу. [18]
К первой относятся элементы, атомы которых имеют только одно значение валентности. К ним принадлежат помимо водорода и кислорода щелочные металлы, всегда проявляющие только одну единичную связь, щелочноземельные металлы и магний, проявляющие две единичные связи, алюминий, который всегда выступает как трехвалентный элемент. Ко второй группе относятся элементы с переменной валентностью, проявляя то или иное количество единичных связей в зависимости от условий взаимодействия и природы присоединяющихся атомов. К таким элементам принадлежат азот, сера, галогены, многие металлы. Наконец, к третьей группе относятся инертные газы, атомы которых не способны проявлять ни одной единичной связи и, следовательно, не способны вступать в химическое соединение с другими элементами. [19]
Этим работам нельзя придавать особого значения, так как представление о свободном вращении является слишком грубым. В ее работе была получена формула для средней квадратичной длины цепочки полидиена линейного строения. В такой цепи каждая четвертая связь двойная, и вокруг этой связи внутреннее вращение практически полностью прекращено. Необходимо отметить, что три единичных связи в цепи полидиена могут различаться. [20]
Возможность вращения вокруг связей С - С обусловливает гибкость углеводородной цепи, содержащей более трех атомов углерода. Если бы вращение было совсем свободным, то цепь была бы абсолютно гибкой, но наличие потенциального барьера для каждого типа связи определяет дискретное количество различных конформацийцепи. Если в цепи имеет место двойная или тройная связь, то звено соответственно становится еще более жестким. Например, изопрен ( каучук) представляет собой гибкую конформацию, так как в его молекулярной цепи имеются и двойные и единичные связи. [21]
Против рассмотренного метода было выдвинуто несколько возражений с указанием на его слабые пункты. Крвалентный радиус такого углерода был получен линейной интерполяцией между ковалент-ными радиусами атомов углерода, участвующих в единичной и тройной связях. Также не было доказано постоянство углерод-углеродной связи в нерезонирующих молекулах. В результате они пришли к выводу, что единичные связи С-С сохраняют свою длину 1 52 - 1 55 А; при этом соседняя двойная связь ( в непредельных соединениях и ароматических типа исследованного ими гексаметилбензола) не влияет на длину примыкающей к ним единичной связи С-С. [22]