Сопряженные связи
Cтраница 3
Фотопроводимость характерна для полимеров, имеющих сопряженные связи в основ - ной цепи или в боковых группах. Однако это явление наблюдается и для полиэтилена, что связывают с наличием в нем примесей. Предполагается, что при воздействии света в макроцепи образуется экситонное возбуждение, которое мигрирует по полимерной матрице до встречи с дефектом или другим экситоном. Дефектами в полимерах могут быть нарушения химической структуры молекулы, несовершенства кристаллической структуры, сшивки и другие отклонения от идеальной структуры. При взаимодействии с дефектом экситона образуется электронно-дырочная пара; один из носителей локализуется, а второй перемещается под действием электрического поля. Передвижение электрона или дырки происходит при своеобразном сочетании механизмов движения электронов согласно зонной теории и прыжкового механизма, аналогичного таковому для ионов. [31]
Фотопроводимость характерна для полимеров, имеющих сопряженные связи в основной цепи или в боковых группах. Однако это явление наблюдается и для полиэтилена, что связывают с наличием в нем примесей. Предполагается, что при воздействии света в макроцепи образуется экситонное возбуждение, которое мигрирует по полимерной матрице до встречи с дефектом или другим экси-тоном. [33]
Возникает аналогичное состояние с алкаполиенами, имеющими сопряженные связи ( см. стр. Присоединение поляризованных молекул происходит по концам сопряженной системы. [34]
Если - в циклической системе есть две сопряженные связи и, кроме того, имеется возможность возникновения дополнительной двойной связи для образования циклической системы шести электронов ( бензоид-ной электронной системы), то такая возможность обычно легко реализуется, как это видно из примера дегидрирования циклогексадиена. [35]
Эта теория объясняет тот факт, что так называемые сопряженные связи присоединяют на концах системы, а не по месту одной двойной связи. [36]
В своих работах они доказали, что линолеаты, содержащие сопряженные связи, полимеризуются по Дильсу - Альдеру гораздо быстрее, чем не содержащие сопряженных связей, и что этой полимеризации должна предшествовать по крайней мере частичная перегруппировка нормального линолеата в линолеат с сопряженными связями. Удалось установить, что на протяжении всей полимеризации мономер линолеата содержит 5 - 7 % такого продукта перегруппировки. С другой стороны, Рашман и Симпсон120 в своих последних работах на основании изучения кинетики сделали вывод о том, что перегруппировка в изомер с сопряженными связями не является решающим условием для димеризации, которая может идти также между двумя нормальными, не содержащими сопряженных связей молекулами линолеата. [37]
Которых имеются ненасыщенные ( двойные, тройные), особенно сопряженные связи, и для ароматических соединений. [38]
Льняное и соевое масла, содержащие после щелочной изомеризации двойные сопряженные связи, рассматривались в гл. [39]
Льняное и соевое масла, содержащие после щелочной изомеризации двойные сопряженные связи, рассматривались в гл. Льняное масло содержит диеновые и триеновые связи, и при изомеризации оба вида связей, по-видимому, будут переходить в сопряженную форму. Это ясно видно на рис. 40, причем простой расчет показывает, что изомеризованное льняное, масло содержит 42 7 % кислот с диеновыми и 6 6 % с триеновыми связями. Аналогичные значения, рассчитанные по кривой рис. 40 для изомеризованного соевого масла, равны соответственно 40 и 2 %, что соответствует средним значениям для масел данного типа. [40]
Для исследования получают у преподавателя вещество, в молекуле которого имеются сопряженные связи. [41]
Циклизация протекает легче, если полимер содержит группы, способные образовывать сопряженные связи. При ими-дизации в твердой фазе энергия активации непрерывно растет, а константа скорости уменьшается. Это обусловлено пространственными затруднениями ( наиболее реакционноспособные группы цик-лизуются в первую очередь), а также увеличением жесткости цепи. Так, энергия активации циклодегидратации полиамидокислоты из пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида возрастает с 23 до 30 ккал / моль, в то время как абсолютное значение констант скорости уменьшается больше чем на порядок. В толстых пленках скорость реакции имидизации лимитируется диффузией воды из реакционной зоны. В случае термической циклодегидратации содержание изоимидных звеньев в полимере составляет 1 - 3 % ( мол. [42]
Выход отдельных сопряженных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и смещению потенциала восстановления к более отрицательным значениям. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, внутреннее враще-вие отдельных частей молекулы вокруг а-связи. Дополнительное связывание групп, входящих в эти части молекулы, приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, таким образом, к смещению потенциала восстановления в менее отрицательную область. [43]
Выход отдельных сопряженных групп и связей из плоскости, в которой расположены другие сопряженные связи, приводит к нарушению сопряжения и смещению потенциала восстановления к более отрицательным значениям. Одной из причин нарушения плоскостного строения является, как известно, внутреннее вращение отдельных частей молекулы вокруг а-связи. Дополнительное связывание групп, входящих в эти части молекулы, приводит к затормаживанию внутреннего вращения и, таким образом, к смещению потенциала восстановления в менее отрицательную область. [44]
Уже давно было известно, что органические соединения, в молекулах которых имеются сопряженные связи, обладают рядом физических и химических особенностей. [45]
Страницы: 1 2 3 4