Cтраница 1
Тройные углерод-углеродные связи, сопряженные с ароматическим циклом63 или карбоксильной группой ( XXIX) 64 66, полностью или частично восстанавливаются щелочными металлами и спиртами в жидком аммиаке. [1]
Днойные и тройные углерод-углеродные связи способны присоединять радикалы. Радикал, образовавшийся из соответствующих соединений ( условия образования см. разд. [2]
Алкины представляют собой углеводороды, содержащие тройные углерод-углеродные связи. [3]
Ацетилен и другие соединения, имеющие тройные углерод-углеродные связи, весьма реакционноспособны. Они легко вступают в реакции присоединения с хлором и другими реагентами; их относят к классу ненасыщенных соединений. [4]
Как изоциклические, так и гетероциклические соединения могут быть непредельными, содержащими двойные или тройные углерод-углеродные связи. Среди них особое место занимают так называемые ароматические соединения - шестичленные циклы, содержащие чередующиеся три ординарные и три двойные углерод-углеродные связи или связи углерода с гетероатомом. [5]
К первой группе относятся реакции присоединения подходящих соединений фосфора к соединениям, имеющим двойные или тройные углерод-углеродные связи. Ранее уже упоминались реакции присоединения триэфиров фосфористой кислоты ( см. разд. [6]
Значительное развитие получили реакции полимеризации соединений, содержащих различные виды кратных связей, а именно, тройные углерод-углеродные связи, двойные углерод-кислородные связи и двойные углерод-азотные связи, а также тройные углерод-азотные связи. [7]
Ненасыщенные альдегиды и кетоны составляют группу ненасыщенных карбонильных соединений, которые представляют собой соединения, содержащие двойные или тройные углерод-углеродные связи и карбонильную группу. К ним относят ненасыщенные альдегиды, кетоны, а также кар-боновые кислоты и их функциональные производные. [8]
Для германия, так же как и для кремния, олова и свинца, синтезировано большое количество несимметричных германийорганических соединений, у которых один или несколько радикалов имеют тройные углерод-углеродные связи. Присутствие тройной связи значительно ослабляет связь Ge-С. Как и для германийорганических соединений, имеющих радикал с двойной связью, этот эффект ярко выражен тогда, когда кратная связь находится в р-положении по отношению к германию. [9]
Известны также и другие скелетные катализаторы. Несколькими авторами [28, 29] был описан скелетный кобальт, оказавшийся особенно пригодным для восстановления нитрилов. Поль и Хилли [31] приготовили скелетное железо и показали, что оно способно восстанавливать тройные углерод-углеродные связи до двойных без дальнейшей гидрогенизации. [10]
При повышении температуры получается продукт, способный к присоединению ма-леинового ангидрида. Однако исследование процесса термического превращения поливиниленхлорида свидетельствует о том, что при высоких температурах происходит разложение полимера с выделением хлористого водорода. При дегидрохлорировании по-ливиниленхлорид подвергается различным превращениям. В результате внутримолекулярного дегидрохлорирования в полимере образуются тройные углерод-углеродные связи, в то время как при межмолекуля рной реакции в поливиниленхлориде должны образовываться сшивки. Тот факт, что при повышении температуры Поливиниленхлорид присоединяет малеиновый ангидрид, свидетельствует, по-видимому, о том, что в процессе термического превращения в результате дегидрохлорирования и других реакций происходит перестройка полиенового скелета, приводящая к образованию цисоидных структур. [11]
![]() |
Гидрирование поли-винилена ( / и поливиниленхло-рида ( 2 в декалине при 100 С и давлении водорода 200 am ( катализатор N1 Ренея. [12] |
Было показано16, что полипропиоловая кислота ( с электроотрицательными СООН-группами) на палладиевом, платиновом, боруглеродном и других катализаторах не гидрируется. На рис. V.1 представлены кинетические кривые поглощения водорода при каталитическом гидрировании поливинилена и поливиниленхлорида. Как видно из этого рисунка, поливиниленхлорид не присоединяет водород. Если же гидрирование поливиниленхлорида проводить в присутствии КОН, происходит дегидрохлорирование полимера. Образующиеся при этом тройные углерод-углеродные связи гидрируются, процесс идет через стадию образования полиеновых соединений. С увеличением числа сопряженных тройных связей скорость реакции каталитического гидрирования возрастает линейно и пропорционально числу тройных связей. ИК-спектр гидрированного полимера не отличается от спектра поливинилена, полученного дегидрохлорированием поливинилхлорида. Это, по мнению авторов, является подтверждением того, что образующиеся тройные связи гидрируются до двойных связей. [13]