Cтраница 1
Двойные и тройные углерод-углеродные связи представляют собой структурные элементы с более высокой энергией, чем простые углерод-углеродные связи, и обладают поэтому повышенной реакционной способностью. Поскольку л-связь обладает большой поляризуемостью, то кратные углерод-углеродные связи легко реагируют с электрофильными агентами и, следовательно, проявляют нуклеофильные свойства. Поэтому кратные связи подвергаются также воздействию нуклеофильных агентов. [1]
Двойные и тройные углерод-углеродные связи, участвующие в этих реакциях, могут быть изолированными, сопряженными с электроноакцепторной группой, кумулированными или, наконец, связанными с гетероатомом. [2]
Двойные и тройные углерод-углеродные связи способны присоединять радикалы. Исходный радикал, образовавшийся из соответствующих соединений в условиях, названных в гл. IV радикалообразующими, разрывает я-связь и вступает с одним из двух электронов в реакцию, причем возникает новый радикал. [3]
Известно, что изолированные двойные и тройные углерод-углеродные связи амальгамами не восстанавливаются. Гидрированию подвергаются сопряженные кратные связи алифатических соединений, хотя хорошие результаты получить не удается вследствие их склонности к полимеризации. Легко восстанавливается тройная связь в винилацетилене. Не удается гидрировать кратные связи в бензоле и нафталине. Антрацен восстанавливается до ди-гидроантрацена, так как углеродные атомы в положении 9 - 10 являются концами сопряженных связей. Удается восстановить двойную связь, сопряженную с четырьмя бензольными кольцами. [4]
Ациклические соединения, содержащие двойные и тройные углерод-углеродные связи, называются непредельными, или ненасыщенными, жирными соединениями. [5]
Енины - непредельные углеводороды, содержащие двойные и тройные углерод-углеродные связи. [6]
Металлические производные, полученные из соединений, содержащих двойные и тройные углерод-углеродные связи, могут быть использованы в синтетических целях. В то же время продукты присоединения к кратной связи углерод - гетероатом обычно не используются в синтезах, а гидролизуются в соответствующие гидрированные соединения. [7]
Два главных преимущества этих реагентов по сравнению с другими заключаются в том, что они не восстанавливают двойные и тройные углерод-углеродные связи и обычно содержат много активного водорода в малом количестве вещества. Так, в случае алюмогидрида лития для восстановления используются все четыре атома водорода. Эта общая реакция находит широкое применение. [8]
Условия, необходимые для гидрогенизации карбалкоксильной группы до карбинольной группы, настолько жестки, что при этом гидрогенизации подвергаются почти все другие непредельные группы, содержащиеся в молекуле. Двойные и тройные углерод-углеродные связи в открытых цепях, а также двойные и тройные связи между углеродом и азотом, двойные связи между азотом и кислородом и между углеродом и кислородом и двойные углерод-углеродные связи в фуране, пиридине и в некоторых случаях в бензольном и нафталиновом кольцах гидрируются в условиях, обычно применяемых для превращения сложных эфиров в спирты или гликоли. Бензольное ядро в фенилзамещен-ных эфирах и ядро пиррола не гидрируются и после гидрогенизации сложного эфира сохраняются в спирте или гликоле неизмененными. [9]
С О С; значительно реже встречаются соединения, содержащие азот в виде амино - или нитрогрупп. Двойные и тройные углерод-углеродные связи также считаются функциональными группами. [10]
Особенно четкое разделение достигается на силикагеле, пропитанном азотнокислым серебром, поскольку ионы серебра образуют с олефинами и ацетиленами достаточно устойчивые комплексные соединения. На силикагеле с азотнокислым серебром двойные и тройные углерод-углеродные связи влияют на характер разделения даже при наличии в молекуле сильнополярных группировок. [11]
Энергия возбуждения я-электронов кратных связей существенно меньше энергии возбуждения простых связей, и поглощение, отвечающее переходам л-электронов, находится в области 180 - 190 нм. Таким поглощением характеризуются молекулы, содержащие несопряженные двойные и тройные углерод-углеродные связи. Форма кривой поглощения и положение ее определяются как числом, так и взаимным расположением алкильных заместителей. Каждая ал-кильная группа, вводимая к углеродным атомам двойных связей, вызывает изменение максимума поглощения на - 5 нм в длинноволновую сторону. Накопление в молекуле сопряженных двойных связей вызывает сдвиг поглощения в длинноволновую сторону на - 30 нм на каждую вводимую двойную углерод-углеродную связь. [12]
Гомологический ряд метана и его производных носит название предельного ряда или ряда насыщенных жирных соединений. Иногда этот ряд называют также рядом парафиновых соединений, Ациклические соединения, содержащие двойные и тройные углерод-углеродные связи, называются непредельными ( или ненасыщенными) жирными соединениями. [13]
Гомологический ряд метана и его производных носит название предельного ряда или ряда насыщенных жирных соединений. Иногда этот ряд называют также рядом парафиновых соединений. Ациклические соединения, содержащие двойные и тройные углерод-углеродные связи, называются непредельными ( или ненасыщенными) жирными соединениями. [14]
Алифатические, или соединения с открытой цепью атомов углерода. К этой группе относят органические соединения, не содержащие в молекулах колец, или циклов. Алифатические соединения подразделяются на предельные, или насыщенные, содержащие в молекулах ординарные углерод-углеродные связи, и непредельные, или ненасыщенные, содержащие в молекулах двойные и тройные углерод-углеродные связи. [15]