Cтраница 1
Оксазолидин-4 5-дионы активно изучаются с конца 50 - х годов прошлого века. [1]
Исходные тетрагидротиопиран-3 5-дионы 1, полученные по известной методике [3], ацилировали действием хлористого ацетила или хлористого пропионила в присутствии пиридина, а образующиеся при этом на первой стадии енолацилаты 2 без выделения подвергали О-С - изомеризации в целевые 4-ацил - 2 / / - тиопиран-3 5 ( 4 / / 6 / /) - дионы 3, нагревая их в толуоле с 4-диметиламинопиридином ( ДМАП) в качестве катализатора. [2]
Аминокислоты образуют оксазолин-2 5-дионы ( 106) ( N-карбоксиангидриды, или ангидриды Лейкса) схема ( 54), которые используются в пептидном синтезе, хотя водород в положении 4 является кислым и может происходить рацемизация. [3]
Наиболее характерными для оксазолидин-4 5-дионов являются реакции де-циклизации, рециклизации и деструкции оксазолидинового цикла. Некоторые 2-метиленоксазолидин - 4 5-дионы 2 могут использоваться в синтезе замещенных ацетилизоцианатов, а конденсированные оксазолидиндионы 3 в синтезе дегидро-изохинолинов. Приводятся литературные данные об использовании замещенных оксазолидиндионов в синтезе биологически активных соединений. [4]
Парабензохинон ( хинон, циклогекса-диен-2 5-дион - 1 4) - легко возгоняющиеся иглообразные кристаллы, ярко-желтого цвета, с характерным запахом. Применяется в производстве красителей ( как окислитель), а также для получения гидрохинона. Ортобензохинон ( циклогексадиен-3 5-дион - 1 2) - красные пластинчатые кристаллы, без запаха. [5]
Преобладающее количество методов синтеза оксазолидин-4 5-дионов 1 и 2 основано на реакции оксалилхлорида с различными амидами или имидами в присутствии акцепторов хлористого водорода. Значительно реже для синтеза оксазо-лидиндионов используются мочевины и основания Шиффа. Конденсированные оксазолидин-4 5-дионы 3 и 4 получают взаимодействием фенилэтиламидов с окса-лилхлоридом или ордао-аминотиопроизводных пиридина с эфирами Р - галоген-а у-дикетокислот, соответственно. [6]
Монофенил гидр азон-2 2-диметилтетрагидропиран - 4 5-диона получен только описанным выше способом. [7]
Помимо антраниловой кислоты в синтезе 1 4-бенздиазе пин-2 5-дионов используются различные ее производные. [8]
Описано получение 2 4-дихлор - 1 2 4-триазин - 3 5-диона и 2-хлор - 4Н - 1 2 4-триазин - 3 5-диона действием N, N-дихлоркарбамата на 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н), 5 ( 4Н) - дион или. [9]
В этом случае образуется не ожидаемый 3 8-дикарбэтокси - 4 7-диэтоксидецин - 5-дион - 2 9, а 5 5 -диметил - 4 4 -дикарбэтокси - 2 2 -дифурил. [10]
Так, гидроксамовые к-ты превращаются в хлорфор-милпроизводные, к-рые далее циклизуются; а-аминокислоты дают оксазолидин-2 5-дионы ( последние используются в пептидном синтезе); гидразвды - 1 3 4-оксадиазолоны; диолы - циклич. [11]
Бис ( пиррилидин-1 - метил) - 2 3 4 5-тетрагидро - 1 2 4-триазин - 3 5-дионы обладают гербицидным действием против овсюга при обработке листьев в ранней стадии развития и не оказывают действия на пшеницу. [12]
Наличие в структуре 10-тиоксо - 1 2-дитиоло [ 3 4-с ] пирроло [ 3 2 1-у ] хинолин-4 5-дионов 16 1 2-дитиолтионового цикла позволяет осуществлять их дальнейшую модификацию, в частности, с использованием реакции 1 3-диполярного циклопри-соединения. Установлено, соединения 16, также, как и исходные 1 2-дитиоло [ 3 4-с ] - хинолин-1 - тионы 1, легко вступают в реакцию 1 3-диполярного циклоприсоеди-нения с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты ( ДМАД) уже при комнатной температуре. [13]
На первой стадии идет О-ацилирование, затем с отщеплением хлористого водорода происходит внутримолекулярная циклизация с образованием производных оксазолидин-4 5-дионов. Последние при длительном кипячении размыкают цикл, отщепляют окись углерода, хлористый водород и превращаются в ацилизоцианаты. [14]
Описано получение 2 4-дихлор - 1 2 4-триазин - 3 5-диона и 2-хлор - 4Н - 1 2 4-триазин - 3 5-диона действием N, N-дихлоркарбамата на 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н), 5 ( 4Н) - дион или. [15]