Средневесовое значение - молекулярный вес
Cтраница 2
 |
Зависимость наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса полимера. [16] |
Константа А является функцией температуры. Вероятно, можно предположить, что высокие значения С связаны с неучитываемым влиянием длинноцепных разветвлений в макромолекулах, как это будет подробно рассмотрено позже. Согласно данным Петиколаса и Уоткинса63 и Шрайбера и Бэгли79, следует использовать средневесовое значение молекулярного веса, как и для многих других полимеров 36, однако согласно данным Бусса и Лонгворта19, в формулу ( 25) должен входить средневязкостный молекулярный вес, а по Бики18, для полимеров с широким молекулярно-весовым распределением формула ( 25) справедлива, если используется г-среднее значение молекулярного веса. [17]
 |
Типичная ступенчатая диаграмма. [18] |
Для полидисперсных полимеров значения сред-нечислового и средневесо-вого молекулярных весов не могут быть идентичны - средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового. Присутствие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно снижает среднечис-ловое значение молекулярного веса. Наоборот, в присутствии некоторого количества более высокомолекулярных частиц в исследуемой фракции получаются заниженные результаты определения средневесовых значений молекулярного веса, но среднечисловое значение почти не меняется. Средневесовой и среднечисловой молекулярный вес являются важными характеристиками полимера. Отношение МК: МЧ является мерой его полидисперсности. [19]
Если принять, что константы скорости реакции инициирования и роста одинаковы, то получается распределение Пуассона. В качестве примера взято инициирование полимеризации окиси этилена этиленгликолем. Для средней степени полимеризации 20 средневесовое значение молекулярного веса больше среднечисленного лишь на 5 % и ассимптотически приближается к нему по мере повышения степени полимеризации. [20]
Страницы: 1 2