Связывание - молекула
Cтраница 4
Огстон предположил, что в активном центре аконитазы ( фермента, действующего на новообразованный цитрат) имеются три точки для связывания молекулы цитрата и что эта молекула присоединяется к активному центру фермента специфическим образом в трех этих точках сразу. Как видно из рис. 2, присоединение молекулы цитрата к трем точкам может реализоваться только одним-единственным путем, и это объясняет нам, почему метка обнаруживается только в одной из двух карбоксильных групп а-кетоглута-рата. [47]
В терминах теории напряжения большая активность гексокиназы в реакции с глюкозой по сравнению с водой должна вызываться использованием специфических сил связывания молекулы глюкозы для индуцирования напряжения в фермент-субстратном комплексе, облегчающего перенос фосфата от АТФ. В случае воды такое специфическое связывание отсутствует, реакция не может ускоряться аналогичным образом и протекает более медленно. [48]
Для структуры полимеризованной фазы высокого давления Cm, закаленной после воздействия ВДВТ предложена моноклинная цепочечная структура ( Cm) с новым типом связывания молекул фуллеренов в цепи. [49]
Параметры ЛГд и рА были подобраны для элементов первого и второго периодов так, чтобы в методе ЧПДП наилучшим образом воспроизводились энергии связывания двухатомных гомоядер-ных молекул. Конкретные расчеты, проведенные для ряда соединений элементов первого и второго периодов, показали, что при данной параметризации заметно лучше, чем в традиционных методах ППДП / 2 и ЧПДП / 2 воспроизводятся экспериментальные значения силовых постоянных, потенциалов ионизации и диполь-ных моментов. Введенное Джагом изменение в параметризации метода ЧПДП - лишь один из примеров продолжающихся попыток улучшить способы определения полуэмпирических параметров. Возможно, в будущем степень надежности и универсальности методов возрастет. [50]
Электростатическое притяжение диполей при соответствующей их ориентации представляет еще один тип сил, которые в некоторых случаях могут играть существенную роль в связывании молекул в молекулярном кристалле. Молекулы, естественно, стремятся ориентироваться таким образом, чтобы притягивать друг друга, а не отталкивать. Дипольные взаимодействия играют особенно большую роль, когда молекулы имеют относительно большие дипольные моменты и когда сами молекулы малы, вследствие чего диполи могут оказываться очень близко друг к другу. В этих случаях дипольные силы больше, чем силы ван-дер - Ваальса, и свойства таких веществ обычно указывают на большее взаимное притяжение молекул, чем можно было бы ожидать при наличии только сил ван-дер - Ваальса. Подобные вещества в жидком состоянии преимущественно оказываются более высоко кипящими жидкостями, чем жидкости с такими же молекулярными весами, но в которых проявляются только силы ван-дер - Ваальса. Кроме того, у них имеется тенденция к полимеризации в жидком состоянии или к еще более сложной молекулярной ассоциации. Если связующие силы в кристалле являются преимущественно дипольными, то свободное вращение молекул в нем уже не может происходить. [51]
Крам и др. [168 - 170] получили оптически активные краун-эфиры, в которых различные функциональные группы вводятся в положение 3 1 Г - би-нафтильного фрагмента, и достигли стереоспецифического связывания молекулы гостя благодаря совместному влиянию нового связывающего фрагмента молекулы и хиральной полости. Такое оптически избирательное комплексообразование, по мнению авторов, является моделью взаимодействия субстрата с ферментом и, очевидно, вызовет дальнейшие исследования в этой новой области. [52]
Помимо структуроподобных аналогов витаминов, введение которых обусловливает развитие истинных авитаминозов, различают антивитамины биологического происхождения, в том числе ферменты и белки, вызывающие расщепление или связывание молекул витаминов, лишая их физиологического действия. К ним относятся, например, тиаминазы I и II, вызывающие распад молекулы витамина Вр аскорбатоксидаза, катализирующая разрушение витамина С, белок авидин, связывающий биотин в биологически неактивный комплекс. Большинство этих антивитаминов применяют как лечебные средства со строго направленным действием на некоторые биохимические и физиологические процессы. В частности, из антивитаминов жирорастворимых витаминов используются дикумарол, варфарин и тромексан ( антагонисты витамина К) в качестве антисвертывающих препаратов. Хорошо изученными антивитаминами тиамина являются окситиамин, пири - и неопиритиамин, рибофлавина - атербин, акрихин, галактофлавин, изорибофлавин ( все они конкурируют с витамином В2 при биосинтезе коферментов ФАД и ФМН), пиридоксина - дезоксипиридоксин, циклосерин, изоникотиноилгидразид ( изониазид), оказывающий антибактериальное действие на микобактерии туберкулеза. Антивитаминами фолиевой кислоты являются амино - и аметоптерины, витамина В12 - производные 2-аминометилпропанол - В12, никотиновой кислоты-изониазид и 3-ацетилпиридин, парааминобензойной кислоты-сульфаниламидные препараты; все они нашли широкое применение в качестве противоопухолевых или антибактериальных средств, тормозя синтез белка и нуклеиновых кислот в клетках. [53]
Большинство каталитических ядов - сильно полярные соединения, отравляющее действие которых, вероятно, обусловлено тем, что они прочно соединяются с центрами полимеризации, предотвращая тем самым связывание молекулы олефина. Отравляющее действие некоторых из этих соединений на окиснохромовые катализаторы до некоторой степени обратимо. [54]
К сожалению, оценка эффекта перехода воды из состояния чистой жидкости в состояние ( III) в растворе не представляется возможной, так как неизвестны размеры ассоциатов воды и степень связывания крайних молекул ас-социата воды с молекулами спирта. [55]
Натуральный каучук состоит преимущественно из линейно построенных молекул, которые практически не содержат разветвлений; бутадиен-стирольный и бутадиен-акрилонитрильный сополимеры, напротив, обнаруживают более сферическую молекулярную структуру [75], которая на основании пространственных условий дает меньше возможностей для связывания молекулы с молекулой и больше способствует внутримолекулярному сшиванию в пределах отдельной молекулы, чем линейная молекула. Поэтому такое внутримолекулярное сшивание, называемое также циклизацией, чаще наблюдается для бутадиен-стирольного и бутадиен-акрило-нитрильного сополимеров. Оно выражается в повышении твердости. [56]
В современных теориях предполагается, что образование мицелл в растворах мыл имеет место, когда энергия агрегирования углеводородных цепей коллоидного электролита достаточна, чтобы компенсировать электростатическое отталкивание между ионными группами, а также уменьшение энтропии раствора в целом при связывании молекул в агрегаты. Характер влияния температуры на ККМ в растворах мыл далеко не очевиден. Вообще часто принимается, что при повышении температуры ( равно как и при понижении концентрации) в полидисперсном растворе мыла сложное коллоидно-химическое равновесие сдвигается в сторону неассоциированных частиц. [57]
Страницы: 1 2 3 4