Cтраница 2
Полученные результаты имеют важное значение для понимания реакционной способности всех простых виниловых эфиров и особенно отличающихся друг от друга по составу и строению. На этих примерах наиболее наглядно устанавливается связь реакционной способности молекул с их химическим строением. [16]
В результате этих попыток наметились пути, на которых отдельные вопросы связи реакционной способности и строения химических соединений получили некоторое частичное теоретическое освещение; однако задача в целом еще далека от своего разрешения. [17]
В связи с рассмотрением проблемы зависимости реакционной способности соединения от его строения возникает вопрос: в какой мере на степень передачи электронных эффектов заместителя реакционному центру может оказывать влияние природа растворителя, в котором протекает реакция. Без решения этого вопроса невозможно достаточно строгое количественное рассмотрение и интерпретация закономерностей связи реакционной способности со строением. [18]
Эти изменения обусловлены успехами смежных областей: квантовой химии, молекулярной спектроскопии, молекулярной люминесценции, теории кинетики химических реакций, а также появлением ряда новых весьма плодотворных и эффективных методов эксперимента. Сейчас основной задачей теоретической фотохимии ( как и химической кинетики вообще) является не формальное описание процесса, а установление связи реакционной способности реагентов с их строением. Центр тяжести исследований явно смещается в сторону реакций в конденсированной фазе. [19]
Но даже неполное рассмотрение этого вопроса свидетельствует о необходимости детального количественного изучения роли водородной связи в гетеролитических реакциях. Они позволят также в дальнейшем более корректно исследовать связь реакционной способности нуклеофильных реагентов с их строением, используя при корреляциях со структурой константы & м, асс и s вместо как это сейчас принято. [20]
В многочисленных работах, обзорных статьях и монографиях, посвященных исследованию корреляционных соотношений в органической-химии, проблеме влияния растворителя на зависимость реакционной способности от строения уделено непростительно мало внимания. Это обстоятельство заставляет нас более подробно рассмотреть вопрос о влиянии растворителя на эффекты заместителя в химических реакциях. Рассмотрению будет предшествовать очень краткое изложение основ теории связи реакционной способности со строением, без которого проблема влияния растворителя не может быть рассмотрена достаточно полно. [21]
Из газовых реакций наиболее простыми для понимания являются элементарные реакции свободных радикалов с молекулами, так как в этих реакциях происходит разрыв и образование всего лишь одной связи. Опыты в этих условиях, повидимому, наиболее трудны, но зато наиболее проста их интерпретация. Весьма распространенные случаи цепных реакций связаны с реакциями свободных радикалов. Вот почему мы уделили в этой книге наибольшее внимание реакциям свободных радикалов, так как именно их изучение может легче всего помочь наметить пути подхода к вопросам связи реакционной способности и строения, которые затем могли бы быть распространены на другие типы реакций. [22]