Cтраница 3
Так как матричные элементы спин-орбитальной связи в пределах е-мультиплета равны нулю, конфигурации ( ds) 6 ( d) или ( tz) 6e - с одним электроном в е-оболочке и конфигурации ( de) 6 ( d) 3 или ( tz) ee3 с одной дыркой в е-оболочке имеют аналогичные основные состояния и экспериментально трудно различимы. Значения g - факторов близки к чисто спиновым и получаются большими по величине только благодаря наличию матричных элементов спин-орбитальной связи с возбужденными ( с. Как можно увидеть из экспериментальных результатов, представленных в табл. 8.7, в случаях кубической или тригональной симметрии должен ожидаться эффект Яна - Теллера, приводящий по мере понижения температуры к замене изотропного спектра анизотропным. [31]
Обычно это объясняют усилением спин-орбитальной связи вследствие того, что благодаря / г-орбитали кислорода электрон проводит сравнительно много времени около ядра. Подобным же образом может быть объяснен 100 % - ный выход фосфоресценции у пиразина. Эти наблюдения подчеркивают необходимость лучшего теоретического понимания природы и механизма безызлучательных переходов в молекулах. [32]
Заметим, что учет спин-орбитальной связи типа (V.14) достаточно хорошо передает эмпирическую последовательность энергетических уровней и значения магических чисел 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126, если выбрать для v и V ( г) соответствующие значения. [33]
Однако мы должны учесть спин-орбитальную связь; кроме того, величины g - факто-ров, далекие от чисто спинового значения, свидетельствуют о том, что эффекты спин-орбитальной связи должны быть сравнимы по величине с расщеплением основного триплета триго-нальным полем. Гз за счет спин-орбитальной связи, должен быть достаточно мал. Взаимодействие с тригональным полем имеет матричные элементы ( фиг. Тетрагональное поле не имеет таких недиагональных матричных элементов. [34]
![]() |
Расщепление энергетич. уровня иона Си. в кристаллич. полях различной симметрии и в магнитном поле. [35] |
В парамагнитных ионах с сильной спин-орбитальной связью g значительно отличается от 2, причем это отличие определяется расстоянием до ближайшего орбитального уровня. Для примера на рис. 2 приведена схема энергетич. [36]
Для ионов Os4, 5d4 спин-орбитальная связь настолько велика, что при комнатной температуре заселен только основной синглет. Влияние его температурно-независимой восприимчивости на сдвиг линии ядерного магнитного резонанса ядра 19F в K2OsF6 вследствие эффектов образования связи было изучено теоретически Гринслейдом и Стивенсом [25] и проведено сравнение с экспериментом. [37]
Хотя в сильном магнитном поле спин-орбитальная связь разорвана, определенное спин-орбитальное взаимодействие все же существует. [38]
![]() |
Расщепление состояний свободного иона d3 в октаэдрическом поле с дополнительным тетрагональным искажением. [39] |
Совместное действие тетрагонального поля и спин-орбитальной связи частично снимает трехкратное спиновое вырождение, существующее в октаэдрическом поле. [40]
Подобным же образом матричные элементы спин-орбитальной связи умножаются на соответствующие множители [ формулы (20.43) - (20.44) ], но имеется некоторая неоднозначность в происхождении изменения матричных элементов ( см. дискуссию Маршалла и Стюарта [17]), и часто самый простой выход заключается в том, что параметр спин-орбитального взаимодействия в твердом теле считают уменьшенным по сравнению со свободным ионом, но степень этого уменьшения должна определяться из сравнения с экспериментальными результатами. Можно ожидать, что эффективные параметры спин-орбитального взаимодействия будут различны, когда участвуют только - электроны и когда появляются матричные элементы между tz - и е-состоя-ниями, но для установления этого различия редко имеется достаточное количество данных. [41]
![]() |
Вид зависимости самосогла - НЫХ ( / / V2 И МИНИМЗЛЬНО При сованного потенциала V ( г от г. ЗНТИПЗрЗЛЛеЛЬНЫХ ( / / - 1 / 2. [42] |
Второе слагаемое в (3.5) описывает спин-орбитальную связь. [43]
Второе слагаемое в (3.5) описывает спин-орбитальную связь. Оно максимально при параллель-рис. [44]
Говорят, что в ядре существует сильная спин-орбитальная связь. На каждом из этих подуровней может разместиться ( 2 / 1) нейтронов и ( 2 / 1) протонов. [45]