Cтраница 2
Хотя записанная формула правильно представляет концентрационную зависимость D, ее практическое применение затруднено необходимостью независимого определения ряда входящих в нее констант. Поэтому теоретические оценки коэффициентов диффузии ( величины D и практически более интересной величины D) весьма недостоверны и обычно позволяют указать лишь ожидаемый порядок значений коэффициентов диффузии в различных системах. В этой связи особо важны экспериментальные значения коэффициентов диффузии D. Многие конкретные сведения содержатся в обзоре [ 2 д, который может использоваться как полезное дополнение к материалу настоящей главы. [16]
Общий коэффициент диффузии в грануле D является функцией коэффициентов диффузии в кристаллах ( в первичной пористости) DI и во вторичной пористости DU. Связь между этими величинами сложная, в особенности если учесть возможную блокировку части поверхности кристаллов добавками. Из приведенных ранее данных было видно, что экспериментальные значения коэффициентов диффузии в кристаллах цеолитов во много раз меньше. Однако было бы ошибкой непосредственно сравнивать эти величины, так как они естественно должны различаться по крайней мере на множитель, содержащий коэффициент Генри. [17]
Хотя, разумеется, заманчиво попытаться вывести для процесса окисления выражения для энтропии и теплосодержания, все же смысл члена AS не вполне ясен. Но даже и там толкование было далеко неудовлетворительным. Поэтому данный вопрос в настоящей монографии не рассматривается. Существует большая трудность, которую, по-видимому, недооценивают даже экспериментаторы в области кинетических процессов в твердом теле: она заключается в неопределенности экспериментальных значений коэффициентов диффузии и скоростей окисления. Величина значений энтропии и теплосодержания зависит от точности, с которой определен наклон логарифмических кривых зависимости от величины, обратной температуре. Обычно эта точность мала, поэтому проверить те или иные соображения в отношении AS и Q путем точных экспериментов почти невозможно. Дальнейший прогресс в этом направлении зависит как от развития теории, так и от повышения точности экспериментов. Однако совсем не исключено, что развитие теории в тех направлениях, которые были намечены нами выше, окажется само по себе решающим для решения фундаментальной проблемы по выяснению механизмов диффузии и окисления. [18]