Экспериментальное значение - параметр
Cтраница 3
 |
Зависимость среднего. [31] |
Уравнение третьего приближения теории Дебая - Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. По теории Робинсона - Стокса формула второго приближения ( II 1.55) должна применяться не к свободным, а к сольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. [32]
Уравнение третьего приближения теории Дебая - Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. [33]
Ван-дер - Ваальс назвал эту ассоциацию молекул в группы кажущейся ассоциацией в отличие от химической ассоциации, имеющей порою характер необратимого процесса. Предполагается, что при кажущейся ассоциации происходит только скопление отдельных молекул в группы комплексов, насчитывающих при одних и тех же параметрах объединения с числом молекул в комплексе от одной и более. Такая ассоциированная молекула имеет некоторые свойства самостоятельной большой молекулы. Несмотря на наличие большого количества опытного материала, выработанного различными лабораториями независимо одна от другой ( Молье, Кноблаух, Кох, Райш и Хаузен, Каллендер, Кинан и др.) и опубликовываемого в виде обычно разнящихся между собой таблиц, попыток подвести теоретическую основу под экспериментальные значения параметров термодинамических свойств водяного пара сделано не было, хотя отдельные исследователи, как, например, Каллендер, высказывали предположение о группировке двойных молекул в зависимости не только от температуры, но и от давления. [34]
Целью настоящей работы является прогнозирование детонационных характеристик недавно синтезированных безводородных взрывчатых веществ ( ВВ) CNO элементного состава, энтальпия образования и максимальная плотность которых приведены в таблице. Выбор веществ именно этого класса в качестве объекта исследований обусловлен следующими обстоятельствами. Во-первых, эти ВВ обладают высокой начальной плотностью и большими значениями энтальпии образования. Поэтому, эти вещества могут обладать высокими детонационными характеристиками. Во-вторых, в связи с недостаточным количеством синтезированных веществ пока отсутствуют экспериментальные значения параметров детонации этих ВВ. [35]
Есть все основания полагать, что многие различия в значениях спектроскопических и структурных параметров комплексов, определяемых экспериментально и получаемых из квантовохимических расчетов димеров, объясняются тем, что в эксперименте обычно наблюдаются ассоциаты. Для ответа на этот вопрос следует в одном и том же приближении рассчитать свойства димеров и ассо-циатов, содержащих бесконечное число молекул. Наиболее благоприятны для подобных расчетов молекулярные кристаллы, обладающие высокой пространственной симметрией. Имеется несколько работ, посвященных квантовомеханическому исследованию кристаллов HF. В них обычно ограничиваются рассмотрением одномерных цепей ( HF), полагая взаимодействие между цепями слабым. Для расчетов обычно используется метод кристаллических орбиталей, являющийся обобщением метода МО ЛКАО ССП на системы с пространственной симметрией. Как видно из таблицы, геометрические параметры и силовые постоянные связи HF, определяющие частоты колебаний, у димера и бесконечной цепи существенно различаются. С другой стороны, вычисленные характеристики бесконечной цепи ( HF) очень близки экспериментальным значениям параметров кристалла. Следует отметить, что согласно Меркелю и Блюмену [39], соответствующие изменения происходят в основном уже при образовании небольшого кластера. [36]
Есть все основания полагать, что многие различия в значениях спектроскопических и структурных параметров комплексов, определяемых экспериментально и получаемых из квантовохимических расчетов димеров, объясняются тем, что в эксперименте обычно наблюдаются ассоциаты. Для ответа на этот, вопрос следует в одном и том же приближении рассчитать свойства димеров и ассо-циатов, содержащих бесконечное число молекул. Наиболее благоприятны для подобных расчетов молекулярные кристаллы, обладающие высокой пространственной симметрией. Имеется несколько работ, посвященных квантовомеханическому исследованию кристаллов HF. В них обычно ограничиваются рассмотрением одномерных цепей ( HF), полагая взаимодействие между цепями слабым. Для расчетов обычно используется метод кристаллических орбиталей, являющийся обобщением метода МО ЛКАО ССП на системы с пространственной симметрией. Как видно из таблицы, геометрические параметры и силовые постоянные связи HF, определяющие частоты колебаний, у димера и бесконечной цепи существенно различаются. С другой стороны, вычисленные характеристики бесконечной цепи ( HF) очень близки экспериментальным значениям параметров кристалла. Следует отметить, что согласно Меркелю и Блюмену [39], соответствующие изменения происходят в основном уже при образовании небольшого кластера. [37]
Страницы: 1 2 3