Локальная связь
Cтраница 4
Полуэмпирические теории Прандтля, Тэйлора и Кармана суть классические примеры подходов к проблеме турбулентности, основанных на предположении о существовании локальной связи между полями напряжений Рейнольдса и средней скорости. [46]
В самом общем виде внутренние напряжения являются мерой незавершенности релаксационных процессов и зависят от числа, природы и характера распределения локальных связей в системе. Для полимерных систем незавершенность релаксационных процессов обычно обусловлена неравномерным распределением локальных связей в системе. Это может быть вызвано неодинаковой скоростью удаления растворителя ( жидкой фазы) по толщине и площади материала, различной скоростью и глубиной полимеризации отдельных слоев, наличием градиента температуры, разностью коэффициентов линейного расширения и незавершенной усадкой отдельных слоев материала. В связи с этим внутренние напряжения могут возникать в блочных образцах, наполненных и армированных пластмассах, полимерных покрытиях и клеевых слоях, а также в дублированных, комбинированных и нетканых материалах различного назначения. [47]
Все эти факты указывают на то, что новый, характерный только для полярных каучуков, п-процесс связан с подвижностью физических узлов, образованных диполь-дипольными локальными связями между макромолекулами. [49]
 |
Кинетика нарастания усадки ( 1 и температуры формирования полиэфирных покрытий на границе полимер - стеклянная подложка ( 2 при 80 С. [50] |
На основании реологических, физико-механических, теплофизи-ческих и структурных данных показано [84, 85], что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образование локальных связей происходит в пределах небольшого числа молекул и сопровождается протеканием физико-химических процессов главным образом в надмолекулярных структурах, а на второй - возникновением связей между этими структурами и образованием пространственной сетки. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. [51]
Дело в том, что решенная выше задача о слое смешения на основе гипотез турбулентного трения Прандтля ( 6а) и ( 6в) предполагают существование локальной связи между турбулентными и осредненными характеристиками потока. Опыт показывает, что такая связь реализуется в том случае, когда коэффициент турбулентной вязкости ( или диффузии) в направлении течения растет или остается постоянным. В тех случаях, когда теоретическая локальная связь указывает на уменьшение коэффициентов переноса, в действительности этого не наблюдается, фактические значения коэффициентов переноса на очень протяженных участках течения сохраняются почти неизменными. Но при этом становятся неприменимыми зависимости ( 6в) и ( 70ж), опирающиеся на локальные связи турбулентных характеристик с осредненными. [52]
Таким образом, увеличение концентрации системы в процессе пленкообразования приводит к возникновению на ранних стадиях процесса формирования надмолекулярных структур глобулярного типа, способствует последующей агрегации их и образованию локальных связей между ними. [54]
На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными аосоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурооб-разования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олиго-меров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129-131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностно-активными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньшими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. [55]
Таким образом, проведенные исследования позволили предложить схему связей в ZrieSbs и ZnSb с учетом взаимодействия атомов металла между собой, подтвердить участие в химической связи наряду с 45-электронами цинка Sd-элек-тронов, установить, что наличие локальных связей металл - металл в полупроводниковых соединениях не уничтожает их полупроводниковых свойств, но может оказывать решающее влияние на ширину запрещенной зоны. [56]
В работе [61] предложены уравнения для теоретического расчета критических напряжений по величине незавершенной усадки с учетом зависимости величины нормальных и критических касательных напряжений от механических характеристик материала и градиента концентрации жидкой фазы, определяющего неравномерность распределения локальных связей по толщине образца в процессе сушки. [57]
Сопоставление специфики изменения внутренних напряжений, модуля упругости, прочностных и деформационных свойств пленок на различных стадиях отверждения со скоростью удаления жидкой фазы или использования функциональных групп в процессе полимеризации позволяет придти к выводу, что процесс формирования покрытий сопровождается возникновением локальных связей между наиболее активными группами макромолекул и имеет много общего с механизмом студнеобразования. [58]
Страницы: 1 2 3 4