Среднее значение - длина - связь
Cтраница 3
В идеализированной структуре каждый ион кальция окружен шестью ионами кислорода, причем соседи Саш находятся в углах октаэдра, а соседи Сах и Сап - в углах тригональных призм. Истинная структура отличается от идеализированной наличием большого разброса металлкислородных расстояний и повышением координационного числа ионов Са2 до семи. Средние значения длины связи Са-О подчиняются определенной зависимости от электронной конфигурации и заряда атома кислорода: с переходом от иона кислорода к молекуле Н20 величина fca-o возрастает от 2.42 до 2.76 А. Группе ОН соответствует промежуточная величина Са 0 ( Н) 2.53 А. Симметрия структуры афвиллита относится к пространственной группе С ( Сс) моноклинной системы. Четыре других аниона, размещающиеся в ба-зоцентрированной ячейке, идентичны рассмотренной совокупности и связаны с ними операцией трансляции в направлении базовой диагонали. Таким же путем преобразуются друг в друга катионы Сат, Сап и Саш, входящие в состав трех независимых наборов, и молекулы воды 09 и 010, распределенные между двумя двухкратными наборами. [31]
Примерами могут служить структуры РЬ [ МоО4 ] [428] и Ca [ WO4 ] [429], параметры которых недавно были уточнены. В первой из них расстояние М - О равно 1 77 А, во второй 1 79 А. В первой из них среднее значение длины связи М - S равно 2 18 А, во второй 2 16 А. Все эти расстояния, естественно, значительно короче, чем типичные для ординарных связей. [32]
Координационный многогранник атома Sb ( 2) имеет менее правильную форму, и авторы отмечают, что, хотя его можно рассматривать как сильно искаженный октаэдр, в нем отчетливо выделяется тетрагонально-пирамидальная система с атомами О ( з), С ( 51), C ( 6i) и C ( 7i) в основании и C ( 8i) в вершине. Sb ( 2) смещен из плоскости основания на 0 330 А в сторону аксиального атома. Однако длина связи Sb ( 2 - Сакс 2 145 ( 8) А близка к среднему значению длины связей Sb ( 2 - Сэкв 2 152 ( 11) А, тогда как в PhsSb аксиальная связь существенно короче экваториальных 2 128 ( 8) и 2 216 ( 8) А соответственно. [33]
Середина двойной связи С ( 8) С ( 8) совпадает с центром симметрии. Каждый атом никеля смещен из этой плоскости на 0ЗОА по направлению к атому йода и имеет квадратно-пирамидальную координацию. Два других атома йода в координации не участвуют. Среднее значение длины связи Ni-N составляет 1.902 А. Это значительно меньше, чем для комплексов никеля с пирамидальной и октаэдрической координацией. В частности, мы можем сравнить эти величины с данными для комплексов 14-членных макроциклов, среди которых исследованы в основном комплексы никеля. [34]
Связи С - N ( 1 32 0 02 А) и С - С ( 1 365 0 005 А) в ядре - полуторные. Интересна малая длина одинарной связи С - N. Молекула должна быть симметрична относительно линии С2 - С5; отступление от симметрии обусловлено опытной ошибкой. Приведенные выше средние значения длин связей вычислены в предположении идеальной симметрии. [35]
 |
Мотивы полигонно-сетчатых структур. [36] |
В табл. 2 приведены данные по четырем структурам, исследованным наиболее прецизионно. Учтены все кристаллографически независимые октаэдры рассматриваемого типа. В первых трех строчках в таблице записаны длины трех кратчайших связей Мо-О, ориентированных в цис-положении одна к другой. В седьмой строке указано среднее значение длины связи Мо-О. [37]
 |
Длины некоторых связей. [38] |
Большое число значений длин связей было приведено в предыдущих главах. Указывалось, что длина связи ( для данной пары связанных атомов) уменьшается при увеличении порядка связи. Так, одинарная, двойная и тройная связи углерод - углерод равны соответственно 154, 133 и 120 пм. Так, длина связи С - Н изменяется от 105 7 пм в ацетилене до 109 4 пм в метане. Однако эти отклонения относительно малы. Поэтому полезно составить таблиду средних значений длин связей для пар связанных атомов. [39]
В структуре имеется частичная неупорядоченность, оставляющая возможность различной трактовки общего характера структуры. То же относится к связанным с ними атомам С1 и группам NO. Координация Со в обоих случаях искаженно-тетраэдрическая. Основные межатомные расстояния и валентные углы приведены на рисунках. Разброс в расстояниях Со - - С1 весьма велик. Даже в упорядоченных димерах с атомами Co ( i) расстояния различаются на 0 2 А. Среднее значение длины связи Со - С1 ( в предположении димера) равно 2 31 А. Связи Со - N и N - О имеют обычную длину. Их средние значения равны 1 805 и 1 14 А соответственно. [40]
Страницы: 1 2 3