Cтраница 1
Мостиковая связь от бора к углероду настолько подобна мостиковой связи в аминодиборанах, что предложенный механизм, по-видимому, вполне реален. [1]
Мостиковая связь в молекуле камфоры лишает асимметрические центры независимого поведения, препятствует реализации еще двух возможных конфигураций. [2]
![]() |
Образование трехиентровой двухэлектронной связи В - Н энергетическая диаграмма молекулярных орбиталей. [3] |
Вторая мостиковая связь В - Н - В описывается подобным же образом. Отметим, кстати, что если бы отсутствовали концевые атомы водорода, оставшиеся два электрона каждого атома В могли бы занять две Ч - МО, однако это не привело бы к стабилизации молекулы В2Н2, и действительно, такое соединение неизвестно. [4]
![]() |
Структура Ti ( OC2Hs 4 - Показаны только атомы Ti и О.| Структура [ IMAGE ] Структура кристалла. [5] |
Полярность мостиковых связей возрастает в результате того, что мостиковые атомы галогена формально несут положительный заряд, который увеличивает их эффективную электроотрицательность. [6]
Расщепление мостиковой связи между атомами бора происходит при действии аммиака и аминов на алкилдибораны. В зависимости от природы реагента и условий проведения реакции расщепление может идти как по симметричному, так и несимметричному механизму. [7]
Образование мостиковых связей через атомы углерода приводит к обмену алкильными группами. В смешанных метилалюми-нийсесквихлоридах помимо обмена между мостиковыми и концевыми метальными группами внутри димеров происходит межмо-лекуляр ный обмен галогена и метальной группы. [8]
Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси л-электронных облаков связей С5 - Св и С2 - С3 оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса-Аль - дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний СС-связи лежит при 1550 см 1, в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620 - 1650 см-1. [9]
![]() |
Частоты v ( CN и отрицательные логарифмы растворимости рс ферроцианидов х металлов. [10] |
Образование мостиковых связей N - М, очевидно, должно сказываться и на других свойствах ферроцианидов металлов, в частности, на их растворимости. [11]
Здесь имеется мостиковая связь атома водорода с двумя атомами бора. Наличие мостиковых связей является особенностью химии боранов. Проблема строения бороводородов поставила под сомнение теории электронной валентности, которые были слишком просты. Если только лучшие теоретики сомневались в том, что каждая ковалентная связь представляет собою просто пару электронов между двумя атомами, то даже новичок не мог бы пренебречь затруднительным положением, созданным дибораном. [12]
Причины образования мостиковых связей и их предпочтительность на сегодня теоретически не объяснены. Вероятно, большую роль здесь играют сте-рические факторы, как у гексакарбонилванадия, отказывающегося димеризо-ваться ( ванадий получил бы тогда КЧ 7), и декакарбонилдимарганца ( К. В последнем, однако, мостиковые лиганды не обнаружены, что отличает его от карбонилов кобальта или железа. Имеются различия между карбонилами кобальта и иридия, железа и осмия, хотя в них нет стери-ческих препятствий. [13]
Для образования мостиковых связей остается всего два электрона, тогда как для обычных связей их было бы необходимо восемь. [14]
![]() |
Изокомы системы BaO - B203. [15] |